Плоский квадратный комплекс
Cтраница 2
Для плоских квадратных комплексов проблема установления механизма более проста, и поэтому их реакции легче понять. Можно ожидать, что четырехкоординационные комплексы более склонны реагировать по механизму SN2, чем октаэдрические, Подробное изучение комплексов Pt ( II) показало, что это действительно так. [16]
Среди плоских квадратных комплексов оптические изомеры наблюдаются довольно редко, причем в известных случаях они имеют довольно необычные внутрикомплексные несимметричные лиганды. Этим было доказано, что координация в нем плоская, поскольку при тетраэдрическом строении он имел бы плоскость симметрии и, следовательно, не имел бы оптических изомеров. Было установлено, что ЭДТК образует анионный комплекс с Pd, который можно разделить на оптические изомеры. [17]
Для плоских квадратных комплексов группы I-3 и 2 - 4 находятся в транс-положениях. [18]
В плоском квадратном комплексе для связывания тпракс-лигандов L - Pt - X, расположенных на оси х, используется только одна р-орбиталь, рх. Эта тригональная плоскость теперь уже содержит две р-орбиталн, рх и pz, удобные для связывания. Это позволяет предположить, что эффективные о-связывающие лиганды, такие, как Н - и СН -, которые могут использовать р-характер орбиталей для стабилизации cr - структуры в тригональной бипирамиде, будут сильными активаторами. [19]
В плоских квадратных комплексах, напротив, довольно часто обнаруживаются разные типы геометрической изомерии. [20]
 |
Расположение электронов в тетрагональном комплексе Ni ( II с четырьмя ли-гандами сильного поля и двумя лигандами слабого поля. [21] |
В плоском квадратном комплексе электронная плотность металла на орбитали d & настолько сильно отталкивает растворитель или анионы, что в направлении z вообще не образуется связи. Лиганды в направлениях орбитали dxi-yi связаны настолько сильно и расположены так близко от металла, что они отталкиваются от электронов металла на соседней орбитали dxy, и энергия этой орбитали повышается. [22]
В плоских квадратных комплексах орбитали металла dxy, dxz и dyz не принимают участия в образовании а-связи металл - лиганд, но могут участвовать в образовании я-связей. Положения четырех несвязывающих d - орбиталей на диаграмме энергетических уровней МО определены применением простого приближения теории кристаллического поля, однако более полное рассмотрение в рамках метода. Наиболее низкой по энергии незаполненной МО является разрыхляющая орбиталь Ь 8, которая получается при комбинировании разрыхляющей орбитали металла dx - yi и лиганда. [23]
В хорошо известных плоских квадратных комплексах Ni, таких, как [ Ni ( CN) 4 ] -, атом металла окружают лишь 16 электронов. [24]
В кристаллах плоские квадратные комплексы часто вступают в стэкинг-взаимодействие, при этом атомы металла располагаются один над другим. [25]
В отношении плоских квадратных комплексов можно предполагать, что в растворах они существуют в виде октаэдров с различной степенью искажения. У так называемых плоских комплексов Pt ( II) наблюдается интересное явление, известное под названием транс-влияния. Это явление состоит в лабилизации лигандов под влиянием групп, находящихся в транс-положении к этим лигандам. [26]
Подавляющее большинство плоских квадратных комплексов представляет собой комплексы низкоспиновых с28 - ионов переходных металлов. [28]
Кинетическая устойчивость металлоорганических плоских квадратных комплексов никеля, палладия и платины. [29]
 |
Природа связи этилен - платина. [30] |
Страницы: 1 2 3 4