Переходный комплекс
Cтраница 2
Структурой переходного комплекса и его энергетикой и определяется скорость и направление каталитической реакции. [16]
 |
Предполагаемый механизм стадии [ IMAGE ] Предполагаемый меха-восстановления при конверсии водяного га - низм стадии окисления при за на родиевом катализаторе. конверсии водяного газа на ро. [17] |
Структуру переходных комплексов стадий окисления и восстановления можно только предположить, так как полученные экспериментальные данные не позволяют точно определить их природу. [18]
В переходном комплексе, возникшем вследствие нуклеофильной атаки, атом кремния более электроотрицателен, чем в исходном состоянии, так как фактически он получает дополнительную пару электронов. С этой точки зрения подача электронов такими заместителями, как СН2СН -, СН3 - и С2Н5 -, должна замедлять реакцию замещения, а электрофиль-ные заместители, такие, как Cl, - OSi ( GH3) 2, должны ускорять ее. Экспериментальные данные по реакционной способности ди - и трифункцио-нальных алкил ( арил) хлорсиланов в реакции теломеризации диметилцикло-силоксанов соответствуют этим представлениям. [19]
В переходном комплексе интересующая нас связь между углеродом и водородом, по-видимому, растянута, и атом хлора, вероятно, расположен на прямой, проходящей через эти атомы, снаружи от водорода. В том случае, когда один из метальных атомов водорода, не принимающих участия в реакции, замещен на дейтерий, переходный комплекс будет существовать в виде одной из двух энантиоморфных форм, поскольку атом углерода занимает асимметричное положение. Как левый, так и правый переходный комплекс содержат растянутую связь между углеродом и протием, которая в дальнейшем разрывается. При используемой нами степени приближения одна или несколько частот, исчезающих при образовании переходного комплекса, в данном случае одинаковы для обеих реагирующих молекул, так как предполагается, что масса соседних атомов водорода оказывает ничтожное влияние на колебание связи углерод - протий. Для двух энантиоморфных форм, так же как и для того случая, когда метильная группа не содержит дейтерия, правые части уравнений ( 10) и ( 12) равны единице. [20]
В переходном комплексе атом кремния заряжается отрицательно. Возможность образования пер входного состояния зависит от электронной обстановки у атома кремния, зависящей от природы других заместителей. [21]
В переходном комплексе А по одну сторону шестичленного кольца находятся mpe / n - бутильная группа и СН3 - группа, в комплексе Б - mpe / n - бутильная и С2Н5 - группа. Поэтому переходный комплекс А предпочтительнее, чем Б, и, следовательно, преобладает продукт реакции, образующийся из комплекса А. [22]
 |
Аперио - [ IMAGE ] Периоди. [23] |
В несимметричном переходном комплексе периодическое движение ( рис. 6) аналогично колебаниям в молекуле YZ. При симметричном переходном комплексе частота колебаний ( рис. 8) не зависит от массы атома Y, так как он находится в состоянии покоя. В последнем случае при сопоставлении двух реакций, изотопных по Y, нулевые энергии сокращаются. Дважды вырожденные деформационные колебания переходного комплекса можно в обоих случаях апрокси-мировать движением Y перпендикулярно линии, соединяющей тяжелые атомы X и Z. Частоты, как обычно, обратно пропорциональны квадратному корню из массы атома Y. Наконец, при наличии зависимости нулевой энергии от массы атома Y эта энергия не сокращается в выражении для изотопного эффекта и ее величина обратно пропорциональна квадратному корню из массы. [24]
В переходном комплексе Ыа по одну сторону шестичленного кольца находятся трег-бутильная группа кетона и ме-тильная группа реагента, в комплексе Ыб - трег-бутильная группа кетона и этильная группа реагента. [25]
В переходном комплексе Lla по одну сторону шестичленного кольца находятся трет-бутильная группа кетона и ме-тильная группа реагента, в комплексе LI6 - трег-бутильная группа кетона и этильная группа реагента. [26]
Знание структуры переходного комплекса крайне важно для вычисления скорости любой реакции. [27]
В модели переходного комплекса сталкивающиеся реагенты образуют единое целое, по крайней мере на период времени, сравнимый с периодом вращения. Поскольку время жизни комплекса достаточно велико, основными его параметрами являются полная энергия и угловой момент. Характеристики продукта ( углы рассеяния и распределение энергии) служат характеристиками комплекса. Термины сильная связь, запутанные траектории и модель фазового пространства относятся к реакциям с образованием переходного состояния. [28]
Дипольный момент переходного комплекса в реакции сольволиза rper - CJHgCl, рассчитанный по наклону прямой на рис. VIII. Оно свидетельствует о том, что в переходном состоянии происходит существенное разделение зарядов ( б цхф4 8 10 - гх ф 0 83 ед. [29]
Связи в переходном комплексе мы обозначаем пунктирной линией. Этот неустойчивый неравновесный комплекс стремится к равновесию. [30]
Страницы: 1 2 3 4