Cтраница 4
Разрыв связей в переходном комплексе и упрочнение связей между атомами водорода означает глубокую внутримолекулярную перестройку и требует значительной энергии активации. Поэтому можно считать именно эту стадию замедленной и определяющей скорость всего процесса выделения водорода. [46]
Будем предполагать, что переходный комплекс - имеет рыхлое строение. Если образование переходного комплекса состоит в простом удлинении связи N-О в 2 5 раза, то можно показать, что произведение трех моментов инерции изменится примерно в 4 раза. Некоторое различие, вероятно, вызвано тем, что в действительности строение переходного комплекса более жесткое, чем мы предполагали. [47]
В первом случае образуется пятикоординированный переходный комплекс с симметрией С4г, ( тетрагональная пирамида) или D3h ( тригональная бипирамида), во втором случае - семи-координированный комплекс с симметрией D h ( или C5v) - пен-тагональная бипирамида. [48]
Состояния, предшествующие образованию переходного комплекса с одноэлектронными связями, формально имеют на соседних атомах заряды 1 / 2 и, следовательно, могут быть названы полуионными парами. Сильное влияние метиль-ной группы может быть объяснено ее поляризацией под действием соседнего заряда 1 / 2, сосредоточенного на атоме углерода. [49]
Состояния, предшествующие образованию переходного комплекса с одноэлектронными связями, формально имеют на соседних атомах заряды 1 / 2 и, следовательно, могут быть названы полуионными парами. Сильное влияние метиль-ной группы может быть объяснено ее поляризацией под действием соседнего заряда - г 1 / 2, сосредоточенного на атоме углерода. [50]