Слабый комплекс

Cтраница 1

Довольно слабые комплексы, которые образуют кремнийазотные соединения с ионами металлов [171], могут играть роль темпла-тов при специфических перегруппировках. [1]

Наиболее слабыми комплексами являются ля - и ясг-комплексы, наиболее прочными ял, па и особенно nv, в которых между донором и акцептором образуется координационная связь. Между слабыми и сильными комплексами имеется очень большое различие, поскольку существенно различны их структуры. [2]

Для слабых комплексов ( % ЦЕ) теория предсказывает сдвиг в длинноволновую область при переходе от газа к раствору или при увеличении полярности растворителя. [3]

Изучение слабых комплексов, образующихся между ионом металла и большинством неорганических лигандов, часто осложняется трудностью перехода к высоким концентрациям свободного лиганда из-за возможного сильного изменения коэффициентов активности. Это изменение в составе водной фазы может снизить надежность констант устойчивости, определенных любым из методов. Это является одним из самых главных недостатков при изучении экстракционных равновесий, так как при изменении концентрации свободного лиганда может изменяться смешиваемость фаз, а следовательно, и коэффициенты активности в органической и водной фазах. Поэтому экстракцию растворителями не рекомендуется использовать как метод определения констант устойчивости очень слабых комплексов. [4]

Образование слабых комплексов может проявляться в поглощении электромагнитного излучения в таких областях, где не поглощают ни донор, ни акцептор. Поглощение энергии, очевидно, связано с передачей электрона и переносом заряда на акцептор, вследствие чего такие комплексы носят название комплексов с переносом заряда ( см. разд. [5]

Структура комплекса брома с 1 4-диокса-ном. [6]

Для наиболее слабых комплексов, например комплекса 1 4-диоксана с хлором, ДА-связь по длине ближе к сумме вандер-ваальсовых радиусов, чем к сумме ковалентных радиусов, а для наиболее прочных комплексов галогенов с аминами, пиридином и селеносодержащими донорами длина ДА-связи лишь на 0 1 - 0 3 А больше суммы ковалентных радиусов. [7]

Для слабых комплексов иода с ароматическими углеводородами обнаруживается лишь симбатность изменений [ ХдА и - А / 7, причем это справедливо только для очень узких рядов комплексов. [8]

Для сравнительно слабых комплексов типа ял и jtcr установлена ( при условии, если взаимодействие молекул донора и акцептора не осложнено влиянием стерических эффектов) линейная корреляция некоторых параметров комплексов ( энергия полосы переноса заряда, теплота образования и др.) с потенциалами ионизации доноров ( см. гл. [9]

Ьлнболес слабыми комплексами являются лл - и л т-комг. [10]

В слабых комплексах относительный вклад уширения невелик, и ширина полосы Vjjp j определяется теми же причинами, что и ширина колебательных полос многоатомных молекул, растворенных в криогенных жидкостях. Очевидно, что особый интерес представляет изучение промежуточной области энергий комплексов, где важен вклад обеих причал уширения. К сожалению, имеется слишком мало систем, у которых форма полосы последовательно изменяется при увеличении энергии водородной связи и которые растворяются в сжиженных благородных газах. Типичной является ситуация, когда с одним и тем же донором протона удается наблюдать либо очень слабые, либо относительно сильные комплексы. [11]

В слабых комплексах взаимодействие между донорной молекулой эфира и молекулой акцептора недостаточно сильно для образования стабильного комплекса, который можно было бы выделить. Напротив, в случае сильного взаимодействия имеет место изменение гибридизации, и энергия, связанная с таким изменением гибридизации, может быть не одинаковой для различных эфиров. [12]

В слабых комплексах взаимодействие между донорной молекулой эфира и молекулой акцептора недостаточно сильно для образования стабильного комплекса, который можно было бы выделить. Тем не менее слабое взаимодействие представляет значительный интерес, поскольку в этом случае имеет место лишь небольшое изменение основного состояния молекулы эфира, откуда следует, что степень взаимодействия является мерой донорной способности эфира в его основном состоянии. Напротив, в случае сильного взаимодействия имеет место изменение гибридизации, и энергия, связанная с таким изменением гибридизации, может быть не одинаковой для различных эфиров. [13]

В слабых комплексах типа ля и па, энергия образования которых не превышает 2 - 4 ккал / моль, большое значение имеет поляризационное взаимодействие. [14]

Для описания слабых комплексов более удобен метод Малликена; для описания комплексов с более прочными межмолекулярными связями более пригоден метод МО. [15]

Страницы: 1 2 3 4