Палладиевый комплекс

Cтраница 2

В дальнейшем по этому направлению внимание было сосредоточено на синтезе палладиевых комплексов С60 и С7о с фосфиновыми лигандами, имеющими металлоорганические ( ме-таллоценовые) группировки. [16]

Особенность металлокомплексных катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов состоит в том, что в данном случае не только палладиевые комплексы [188], но также комплексы рутения [186], родия [191] и других металлов [196] проявляют высокую селективность и стереоспецифичность, которые зависят от природы лигандов. [17]

Если, это различие не вызвано погрешностями в определении позиции атома углерода, то оно означает, что распределение плотности на антиевязывающей МО группы CS2 в палладиевом комплексе является более равномерным, чем в платиновом. [18]

Впервые на это было указано на примере замещения хлора на ОН-группу в хлорбензоле с комплексами меди и на поверхности металлической меди, затем было установлено для реакции окисления этилена в ацетальдегид на палладиевых комплексах и металлическом палладии ( в последнем случае в газовой фазе) и, наконец, для реакции восстановления воды окисью углерода на Pd и Pt комплексах и на тех же металлических поверхностях. [19]

Образование ацетальдегида при взаимодействии этилена с водным раствором хлорида палладия наблюдал Филлипс еще в 1894 г. Образующийся в безводной среде комплекс этилена с хлоридом палладия был описан Карашем в 1938 г. При взаимодействии палладиевого комплекса с водой происходит окисление активированного олефина с образованием ацетальдегида, выделением палладия и хлорида водорода. Шмидт в результате исследования этой реакции в 1959 г. предложил непрерывный процесс получения ацетальдегида, где восстановление металлического палладия совмещается с непрерывным его окислением кислородом воздуха. [20]

Димеризация пропилена при помощи катализаторов. [21]

Аналогичные палладиевые комплексы также проявляют некоторую каталитическую активность, однако только при высокой температуре и давлении. [22]

Изучение таких соединений проводилось с целью применения их в качестве жидкостей для колонок; было найдено, что они проявляют особую селективность по отношению к олефинам. Упомянутый палладиевый комплекс является наилучшим. На рис. 5 показана зависимость логарифмов относительных времен удерживания при 55 5 ( н-декан принят за единицу) от числа углеродных атомов. [23]

В тиоэфирах, входящих в комплексные соединения металлов, атом серы находится в вершине тригональной пирамиды. Следовательно, для платиновых и палладиевых комплексов типа [ Pt ( RSC2H4SR) X2 ] должны существовать три конформерные формы. В работе [200] методом ПМР изучено взаимное превращение этих форм, связанное с инверсией молекулярных структур относительно атома серы. Установлено, что скорость инверсии в комплексах [ Pt ( RSC2H4SR) X3 ] и [ Pd ( RSC2H4SR) X2 ] зависит от трансвлияния лигандов X. Показано, что инверсия в комплексах палладия протекает гораздо легче, чем в соответствующих платиновых соединениях. [24]

Характер поведения палладия при экстракции его из роданидных растворов полнее, чем в других случаях, изучен при использовании ТБФ. Скорее всего, это обусловлено конкуренцией HSCN с экстрагируемым палладиевым комплексом за ТБФ; конкуренция, естественно, должна увеличиваться при увеличении концентраций роданид-ионов и ионов водорода, определяющих концентрацию HSCN. Степень извлечения сильно зависит от концентрации спирта или кетона в органической фазе и уменьшается при ее уменьшении. [25]

Фильтр-экстрактор. 1 - нормальный шлиф 24. 2 - нормальный шлиф 14 5. 3 - стеклянный пористый фильтр G3 ( диаметр 30 мм. [26]

При взаимодействии Вг2Сз ( СбН5) 2 с Pd образуется соответствующий бромокомплекс. Дихлорциклопропены с другими заместителями в положениях 1, 2 также образуют аналогичные палладиевые комплексы. [27]

Еще один раздел химии я-комплексных соединений богато представлен в работах советских ученых - это химия олефиновых и ацетиленовых комплексов переходных металлов. Наибольшее значение здесь имеют работы И. И. Моисеева, М. Н. Варгафтика и Я. К. Сырки-на по роли палладиевых комплексов в окислении олефинов в присутствии солей Pd, работы Б. А. Долгоплоска, касающиеся полимеризации диенов каталитическими системами на основе я-комплексов переходных металлов и работы разных авторов, посвященные я-аллильным производным переходных металлов. [28]

Последнее стало доступным вследствие применения платинового электрода в качестве электрода первого рода по отношению к ионам двухвалентной платины. Позднее было установлено, что палладиевый электрод также может служить электродом первого рода по отношению к ионам двухвалентного палладия и, следовательно, использоваться для определения констант нестойкости палладиевых комплексов. [29]

В комплексах двухвалентных никеля и палладия с одной и той же электронной конфигурацией центрального атома ( nd8) наблюдается резкое различие геометрической структуры: комплекс [ PdCl4 ] 2 имеет плоскоквадратное строение, a [ NiCl4 ] 2 - - тетраэдрическое. В первом случае конфигурация центрального атома в диамагнитном комплексе dxy, dfz, dxz, d2zi, d i - t / i приводит к тому, что эллипсоидальная d - оболочка вытянута вдоль оси z и минимальным взаимодействие с ней связывающих электронов окажется в том случае, если они будут располагаться в плоскости ху. Таким образом, геометрическая конфигурация палладиевого комплекса определяется сильным взаимодействием электронных пар на связях с вытянутой эллипсоидальной d - оболочкой. [30]

Страницы: 1 2 3