Cтраница 3
При меньших содержаниях иридий не мешает. Уран в виде солей уранила не мешает определению. Хотя палладий мешает, его можно определить одновременно с родием, так как окраска палладиевого комплекса возникает на холоду, в то время как у родиевого комплекса она развивается при нагревании. [31]
В природе металлы восьмой группы периодической системы часто встречаются все вместе. Диметилглиоксим - известный реактив Чугаева на никель - отделяет палладий от всех платиноидов, а также от железа, меди и даже самого никеля. Из всех переходных элементов только никель и палладий образуют с диметилглиоксимом нерастворимые внутри-комплексные соединения, но никель осаждается в щелочной среде, а палладий - в кислой. Палладиевый комплекс желтого цвета, его кристаллы игольчатые. [32]
В двугорлой колбе на 500 мл, снабженной краном для ввода N2, обратным холодильником с ртутным затвором, растворяют при нагревании и перемешива-вии 11 0 г ( 42 ммоль) трифенилфосфина в 250 мл 96 % - ного этанола. Затем прибавляют раствор 3 26 г ( 10 ммоль) K2 [ PdCU ] в 50 мл воды, при этом тотчас образуется желтая суспензия. Осадок отделяют на широком стеклянном пористом фильтре G3, промывают теплым этанолом 50 мл), водой ( 50 мл), холодным этанолом ( 50 мл) и сушат 2 ч в вакууме масляного насоса. После кристаллизации из смеси толуол - пентан ( толуоль-вый раствор предварительно фильтруют через целлюлозу для освобождения от следов Pd) желтый палладиевый комплекс промывают пентаном и 4 ч сушат в высоком вакууме. [33]
В работе [27] было предложено использовать в качестве НЖФ палладиевый комплекс, реагирующий с олефинами. Эта фаза весьма селективна по отношению к олефинам и ароматическим углеводородам. Селективное удерживание наблюдается и для ароматических углеводородов, причем относительное удерживание увеличивается с возрастанием температуры. Так, относительное удерживание толуола по отношению к м-нонану составляет на жидком парафине ( 78 5 С) - 0 5, на бензилди-фениле ( 78 5 С) - 0 9, на палладиевом комплексе при 55 5 С-17, а при 80 С-27. Ацетиленовые углеводороды удерживаются наиболее сильно. Ацетилен выходит между н-гептаном и н-октаном, причем хроматографиче-ская зона асимметрична. Палладиевый комплекс плавится при 78 С, однако его можно использовать как неподвижную фазу уже при 40 С. Аналогичный комплекс с платиной удерживает олефины более сильно; пропилен элюируется между нонаном и деканом при 55 5 С, однако зоны олефинов сильно размыты. [34]
Устойчивость изомеров комплексных соединений бывает различная. При этом всегда энергетически менее устойчивые изомеры с большей или меньшей скоростью превращаются в энергетически более устойчивые изомеры. Обычно этот процесс протекает очень медленно. Скорость превращения при этом в первую очередь зависит от природы комплексообразователя. Так, например, в случае комплексных соединений платины эта скорость настолько мала, что изомеры сохраняются практически неограниченно долго. Наоборот, в случае палладиевого комплекса [ PdCl2 ( NH3) 2 ] цис-нзомер имеет ясно выраженное стремление переходить в энергетически более устойчивый транс-изомер. Конечно, если скорость превращения очень большая, то энергетически менее устойчивые изомеры вообще не могут быть получены. В таких случаях существует только один - энергетически более устойчивый - изомер. [35]
В работе [27] было предложено использовать в качестве НЖФ палладиевый комплекс, реагирующий с олефинами. Эта фаза весьма селективна по отношению к олефинам и ароматическим углеводородам. Селективное удерживание наблюдается и для ароматических углеводородов, причем относительное удерживание увеличивается с возрастанием температуры. Так, относительное удерживание толуола по отношению к м-нонану составляет на жидком парафине ( 78 5 С) - 0 5, на бензилди-фениле ( 78 5 С) - 0 9, на палладиевом комплексе при 55 5 С-17, а при 80 С-27. Ацетиленовые углеводороды удерживаются наиболее сильно. Ацетилен выходит между н-гептаном и н-октаном, причем хроматографиче-ская зона асимметрична. Палладиевый комплекс плавится при 78 С, однако его можно использовать как неподвижную фазу уже при 40 С. Аналогичный комплекс с платиной удерживает олефины более сильно; пропилен элюируется между нонаном и деканом при 55 5 С, однако зоны олефинов сильно размыты. [36]