Тиоцианатный комплекс
Cтраница 3
Введение в растворы солей железа ( Ш) даже очень малых количеств тиоцианатионов NCS - вызывает появление ярко-красной окраски, что связано с формированием тиоцианатных комплексов, например [ Fe ( H2O) 5NCS ] 2 и др. При сливании растворов солей железа ( П) и гексациано-феррата ( Ш) калия или растворов солей железа ( Ш) и гекса-цианоферрата ( П) калия образуется малорастворимый продукт одного и того же цвета, состава и строения. Формулу соединения часто записывают с учетом лучшего комплексообразования ци-анидионов с атомами Fe11, а именно: КРеш [ Реп ( СМ) б ] - гексациано-феррат ( П) железа ( Ш) - калия. Поскольку химическая связь Fe11 - CN - прочнее и короче, чем связь Fe111 - NC -, ионы [ Fe ( CN) e ] 4 устойчивы к акватации и поэтому не токсичны. Комплексные ионы [ Fe ( CN) e ] 3 - легче подвергаются акватации с образованием ионов [ Fe ( H2O) ( CN) s ] 2 - и ядовитых цианид-ионов. [31]
Аналогичные исследования были выполнены Мадейя и др. [87] со смешанными комплексами, состоящими из Навязанного макроцикли-ческого комплекса никеля ( II) и тиоцианат-иона. Равновесные константы этих комплексов, определенные для разных растворителей, приведены в табл. 4.8. Из сравнения этих данных с приведенными в табл. 4.7 видно, что, за исключением ацетонитрила, устойчивость тиоцианатного комплекса выше, чем иодидного в любом растворителе. [32]
Тиоцианатные комплексы, как правило, экстрагируются лучше, чем галогенидные. В качестве экстрагента обычно используют тиоцианат калия или аммония в присутствии разбавленной серной или соляной кислоты. В виде тиоцианатных комплексов экстрагируются Bi, Fe, Co, In и другие элементы трибутилфосфа-том, диэтиловым эфиром, изоамиловым спиртом и иными растворителями. [33]
Обычно формулу аквакомплекса кобальта ( II) записывают с шестью молекулами воды. В то же время в вышеуказанную формулу тиоцианатного комплекса включено только 4 тиоциа-нат-иона. Как Вы думаете, кобальт изменяет свое координационное число в зависимости от природы лиганда или же в формуле тиоцианатного комплекса не написаны две молекулы воды. [34]
На равновесие реакций комплексообразования часто влияет концентрация ионов водорода. Кроме того, могут происходить конкурирующие реакции, когда в анализируемом растворе наряду с определяемым элементом присутствуют другие компоненты. В значительной степени подобные явления наблюдают в случае малоустойчивых и потому неудобных для аналитических целей комплексов, какими, например, являются тиоцианатный комплекс Fe ( I II), тетрамминат Cu ( II) и многие другие. Поэтому при разработке методик фотометрического определения металлов следует непременно оценивать возможное влияние подобных конкурирующих реакций ( гл. [35]
На равновесие реакций комплексообразования часто влияет концентрация ионов водорода. Кроме того, могут происходить конкурирующие реакции, когда в анализируемом растворе наряду с определяемым элементом присутствуют другие компоненты. В значительной степени подобные явления наблюдают в случае малоустойчивых и потому неудобных для аналитических целей комплексов, какими, например, являются тиоцианатный комплекс Fe ( I II), тетрамминат Си ( П) и многие другие. Поэтому при разработке методик фотометрического определения металлов следует непременно оценивать возможное влияние подобных конкурирующих реакций ( гл. [36]
На равновесие реакций комплексообразования часто влияет концентрация ионов водорода. Кроме того, могут происходить конкурирующие реакции, когда в анализируемом растворе наряду с определяемым элементом присутствуют другие компоненты. В значительной степени подобные явления наблюдают в случае малоустойчивых и потому неудобных для аналитических целей комплексов, какими, например, являются тиоцианатный комплекс Fe ( I II), тетрамминат Cu ( II) и многие другие. Поэтому при разработке методик фотометрического определения металлов следует непременно оценивать возможное влияние подобных конкурирующих реакций ( гл. [37]
К ОД - 1 мл исследуемого раствора, подкисленного серной или соляной кислотой ( до концентрации 0 1 - 5N), добавляют 0 5 - 1 мл CCh или бензола и приливают хлорную воду до перехода бурой окраски выделившегося иода в светло-желтую, избегая полного обесцвечивания раствора. Затем добавляют 1 - 2 капли раствора соли Fe ( III) и сильно встряхивают пробирку. Выделившийся свободный иод экстрагируется ССЬ или бензолом, слой органического растворителя окрашивается при этом в фиолетовый цвет. Тиоцианатный комплекс остается в водном слое. [38]
Одинакова ли устойчивость тиоцианатного комплекса кобальта в этих растворителях. [39]
 |
Метод базовой линии. [40] |
Весьма распространенной является методика, по которой определяемый микрокомпонент переводят в растворимое в воде окрашенное соединение, экстрагируют его и экстракт фотометрируют. Содержание обычно определяют методом градуировочного графика. Такая методика позволяет устранить мешающее, влияние посторонних компонентов и увеличивает чувствительность определения, так как при экстракции происходит концентрирование микропримесей. Например, определение примесей железа в солях кобальта или никеля проводят экстракцией его тиоцианатных комплексов амиловым спиртом. [41]
Химические свойства, этих двух элементов значительно отличаются от соответствующих характеристик хрома. Молибдат и вольфрамит / могут образовывать гетерополианионяые частицы в присутствии некоторых других анионов, таких, как POJ -, SiOJ - [ или анионов I ( VII), As ( V) ], четырехвалентных ионов Ge, Ti, Ce, Th, Pt, Mn, Se, Те, трехвалентных металлов А1, Cr, Fe и Rh и, наконец, двухвалентных металлов №, Со -, Мп и Си. Из комплексных соединений о боих этих металлов в низших степенях окисления для анализа имеют значение только тиоцианатные комплексы Moi ( V) и W ( V); комплекс молибдена ( V) имеет красновато-коричневую окраску, а комплекс вольфрама ( V) окрашен в желтый цвет. [42]
Почти для всех катионов имеются чувствительные реагенть образующие с катионами соединения, имеющие характерны свойства. Например, ионы никеля образуют характерное розово соединение с диметилглиоксимом. Ионы железа ( Ш) обнаруживают по образованию синег осадка берлинской лазури Fe4 [ Fe ( CN) 6 ] 3 или растворимы тиоцианатных комплексов различного состава. [43]
Обнаружено образование анионных комплексов эйнштейния в концентрированных растворах хлорида лития: и тиоцианата аммония. Образование только анионных тиоцианат-ных комплексов происходит при вымывании из смолы дауэкс-1 в последовательности: Cm, Am, Pu, ( Es, Bk, Cf. Авторы работы [542] справедливо заключают, что ряд устойчивости тиоцианатных комплексов актиноидов несколько различен для высших и низших комплексов. [44]
Фтористоводородная кислота и сама яо себе пригодна для разделения тех металлов, которые могут образовывать устойчивые фторидные комплексы [ например, Al, Cd, Mo, Nb, Sc, Sn ( IV), Та ( IV), Ti ( IV) и U ( IV) ], способные к перемещению без адсорбции вдоль катионообменной колонки. Иодиды реже применяются при разделении на ионитах; однако ими можно пользоваться для разделения кадмия и цинка на катионите. Иодокадмат-анион может быть элюирован разбавленным раствором иодистоводородной кислоты, тогда как цинк и некоторые другие металлы удерживаются в колонке. Основное значение нитратные комплексы имеют для разделения актиноидов Hat энионообменниках. Существенную роль в технологических применениях играет также селективная сорбция урана и тория из сульфатной среды. Тиоцианаты реже применяются для маскирования, например, хром можно элюировать из катионообменника в виде тиоцианатного комплекса, а комплекс ванадия ( IV) количественно сорбируется на сильноосновном анионите. [45]
Страницы: 1 2 3 4