Cтраница 2
Вместе с тем следует отметить, что в случае пиридиновых комплексов проявляется влияние геометрического положения на кислотные свойства; так, замена NH3 на Ру в комплексах [ Pt ( NH3Hx) 2 ] Q2 приводит к усилению кислотных свойств в 6 раз, а в транс-изомере - всего лишь в 1.5 раза. [16]
В связи со слабостью основных свойств пиридина получение гексафторосиликатов пиридиновых комплексов металлов не вызывает затруднений. [17]
Другой тип полимерного алкоголята получается при действии газообразного аммиака и спиртов на пиридиновые комплексы цирконил-хлорида или же реакцией между алкоголятами циркония и 0 5 - М моль воды. [18]
При титровании по методу Карла Фишера конечная точка обнаруживается по появлению избытка пиридинового комплекса иода после того, как вся вода израсходована. Окраска реагента достаточно интенсивна даже для визуального обнаружения конечной точки. Когда кроме продуктов реакции появляется избыток реагента, окраска изменяется из желтой в коричневую. [19]
Очевидно, что увеличение концентрации иона хлора в растворе будет способствовать переходу пиридинового комплекса металла в менее ионизированное состояние. Увеличивая концентрацию хлор-иона в растворе, мы тем самым смещаем равновесие в сторону образования пиридинового комплекса. Экспериментальные данные подтверждают это положение: введение значительных количеств хлористого аммония в раствор резко снижает величину адсорбции осадком гидроокисей двухвалентных металлов, образующих комплексы с пиридином. [20]
Несколько позже Криджи и сотрудники [21] нашли, что быстрое и прямое образование пиридиновых комплексов происходит при взаимодействии олефинов с четырехокисъю осмия и пиридином в растворе хлороформа. [21]
При открытии индия в присутствии цинка, последний удерживают в растворе в форме пиридинового комплекса. In в 1 мл раствора в присутствии 370 -, Zn при наблюдении по прошествии 15 мин. В присутствии 550 7 Zn открываемый минимум 35 у In в 1 мл ( при наблюдении по прошествии 15 мин. [22]
В инициирующих системах при сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с мономерами могут участвовать комплексные соединения: роданистые и пиридиновые комплексы Со [150, 153-154], азинаты, гидразинаты [156], этилендиаминтетраацетат Со [155], комплексы Со с ацетилацетоном и ацетоуксусным эфиром [217] и многие ванадийсодержащие ускорители. Найдено [231], что перхлорат Со практически не ускоряет отверждения малеинатакри-латного полиэфира. Это позволило предположить, что иногда каталитической активностью обладают не ионы металла, а комплексы. В качестве лигандов исследованы диэтиламиноэтилметакрилат, триметакрилат триэтаноламина, ДМА и нафтеновые кислоты. Как показало определение констант неустойчивости полученных соединений, диэтиламиноэтилметакрилат и нафтенат-ион проявляют заметную склонность к комплексообразованию с Со2 и это определяет их эффективность в качестве ускорителей разложения ГПК. [23]
Очевидно также, что увеличение концентрации С1 в растворе будет способствовать понижению степени диссоциации пиридинового комплекса металла и тем самым смещать равновесие в сторону образования пиридинового комплекса. Экспериментальные данные хорошо подтверждают это положение: введение значительных количеств хлористого аммония в раствор резко снижает величину адсорбции осадком гидроокисей двухвалентных металлов, образующих комплексы с пиридином. [24]
Нами установлено, что при действии сероводорода на раствор, содержащий никель и кобальт в пиридиновом комплексе, имеющий сравнительно низкую величину рН ( примерно около 4 5), происходит весьма медленное образование сульфидов. В результате этого кобальт и никель выделяются количественно в виде кристаллических сульфидов, чрезвычайно легко фильтрующихся и не образующих коллоидных растворов при промывании. [25]
Нами установлено, что при действии сероводорода на раствор, содержащий никель и кобальт, связанные в пиридиновый комплекс, и имеющий сравнительно низкую величину рН - примерно около 4 5, происходит весьма медленное образование сульфидов. В результате этого кобальт и никель выделяются количественно в виде кристаллических сульфидов, чрезвычайно легко фильтрующихся и не образующих коллоидных растворов при промывании. [26]
Раздвоение волн разряда ионов никеля и кобальта ( П) те же авторы [225] наблюдали и при полярографировании пиридиновых комплексов этих металлов; в более поздней работе [226] Турьян на основе метода Брдички-Визнера рассчитал константы скорости образования этих комплексов, предположив, что их образование происходит лишь в объемном реакционном слое. [27]
Наоборот, катионы Мп, Zn, Ni и С6 при такой величине рН не осаждаются, но в виде пиридиновых комплексов состава [ Me ( C5H5N) 2 ] остаются в растворе, где могут быть открыты обычными реакциями. Далее поступают следующим образом. [28]
Эти выводы подтверждаются описанными в § 11 данными о попытках получения безводных солей как обезвоживанием, так и отнятием пиридина от пиридиновых комплексов. [29]
Пиросульфат активнее пиридинсульфотриоксида [ 32а ], и так как он употребляется в пиридиновом растворе, то сначала, по-видимому, образуется пиридиновый комплекс. Взаимодействие пиросульфата калия с фенольными соединениями относится к числу хорошо изученных реакций, тогда как соответствующих данных о прямом действии его на спирты недостаточно. [30]