Cтраница 3
При осаждении легкогидролизую-щихся катионов высоковалентных металлов пиридином создаются - более благоприятные условия для их отделения от кобальта, так как последний образует пиридиновые комплексы и не наблюдается соосаждение. При применении пиридина малорастворимые гидроокиси выделяются значительно медленнее и более плотные, чем в случае аммиака. Посторонние ионы на таких осадках адсорбируются мало. Кроме того, вследствие сравнительно низкого значения рН ( около 6 5) осадки мало пептизи-руются и легко отфильтровываются и промываются. [31]
Полученные нами результаты дают основание заключить, что при адсорбции пиридина на поверхности CoPli одновременно с октаэдрически координированным ионом кобальта образуется CoPli - пиридиновый комплекс. [32]
Было предложено осаждать кобальт из пиридиновых растворов с рН около 4 5; концентрация свободных ионов кобальта в таких растворах - невелика вследствие образования пиридиновых комплексов, поэтому осаждение происходит медленно и получается кристаллический легкоотделяемый фильтрованием осадок сульфида кобальта, не окисляющийся заметно на воздухе. [33]
Маточный раствор был выпарен досуха и было произведено измерение активности: а) контрольной навески ( NH4) 2 IrCle ], б) выделенного пиридинового комплекса и в) продукта выпаривания маточного раствора. [34]
Очевидно также, что увеличение концентрации С1 в растворе будет способствовать понижению степени диссоциации пиридинового комплекса металла и тем самым смещать равновесие в сторону образования пиридинового комплекса. Экспериментальные данные хорошо подтверждают это положение: введение значительных количеств хлористого аммония в раствор резко снижает величину адсорбции осадком гидроокисей двухвалентных металлов, образующих комплексы с пиридином. [35]
Увеличение количества аммонийных солей ( хлористого аммония) в растворе также способствует полноте разделения металлов еще и потому, что смещает равновесие в сторону образования пиридиновых комплексов марганца, цинка, кобальта и никеля. [36]
На процесс выделения сульфидов в кристалической форме, безусловно, оказывает влияние величина рН раствора, устанавливающаяся при прибавлении определенных количеств пиридина, но, кроме того, пиридиновые комплексы кобальта и никеля несомненно замедляют выделение сульфидов, что приводит к образованию крупнокристаллических осадков, чрезвычайно медленно окисляющихся при фильтровании. [37]
На процесс выделения сульфидов в кристаллической форме безусловно оказывает влияние величина рН раствора, устанавливающаяся при добавлении определенных количеств пиридина, но, кроме того, несомненно, что пиридиновые комплексы кобальта и никеля замедляют выделение сульфидов; это приводит к образованию крупнокристаллических осадков, чрезвычайно медленно окисляющихся при фильтровании. [38]
Невысокая температура синтеза полиэтинилпиридина ( 200 - 250 С) и отсутствие активного катализатора исключают размыкание пиридинового цикла, которое происходит с трудом и, возможно, только при нагревании пиридинового комплекса ( C5H5N - ZnCl2) выше 370 С. [39]
Йодистая триметилплатина является исходным веществом для получения ряда производных метилплатины; сама она удобнее всего получается [40] из г ис-дипиридинтетрахлорплатины ( IV) и метилмагнийиодида в смеси бензола и эфира; продукт представляет собой пиридиновый комплекс [ ( СНз) зРО CsHeN, из которого йодистую триметилплатину можно получить с общим выходом 60 %, превратив его в этилендиаминовый комплекс [ ( CH3) 3PtI ] 2 еп ] ( где еп - этилендиамин), который затем разлагают иодистоводородной кислотой. [40]
Высокая скорость реакции в пиридине объясняется, по-видимому, тем, что пиридин легко образует комплексные соединения с галоге-нидами металлов, в частности ртути, и в условиях реакции электро-фильным агентом является, несомненно, пиридиновый комплекс бромной ртути. [41]
Однако отделение металлов, дающих легко гидролизующиеся соли, от двухвалентных металлов зависит не только от полноты выделения гидроокисей в состоянии сравнительно малой дисперсности, обладающих малой адсорбционной способностью, но также и от прочности пиридиновых комплексов двухвалентных металлов. [42]
Образованию более крупных кристаллов осадка способствует присутствие в растворе соли пиридина, влияние которой может быть объяснено ее буферным действием, понижающим величину рН раствора, содержащего свободный пиридин, что влечет за собой несколько замедленное разложение пиридиновых комплексов никеля и кобальта, а следовательно, и выделение указанных элементов в виде сульфидов. [43]
Прибавление пиридина к слабокислому раствору, содержащему аммониевые соли той кислоты, в среде которой проводят реакцию ( NEUC1 или NEUNOa), устанавливает величину рН на уровне, близком к 6 5; при этом Fe8, A18, Cr3, In, Ga, Th, Ti и Zr выделяются в форме гидроокисей или основных солей, а Мп, Ni, Co, Zn, Си и Cd образуют пиридиновые комплексы. Гидроокиси металлов выделяются в форме весьма плотных осадков, обладающих малой адсорбционной способностью. Железо в присутствии значительных количеств сульфатов количественно не осаждается. [44]
Пиридин-боран CeH6N ВН3 в настоящее время выпускается в продажу как восстановитель ( см. стр. Пиридиновые комплексы арил - и диарилборанов значительно менее реакционноспо-собны и заметно слабее реагируют с карбонильной группой ( ср. [45]