Родиевый комплекс
Cтраница 1
Родиевый комплекс может использоваться для гидрирования изолированной углерод-углеродной двойной связи при обычных давлениях и температурах. [1]
Родиевые комплексы реагируют со скоростью в десять раз большей, чем соответствующие комплексы кобальта и иридия. [2]
Соответствующие родиевые комплексы [ HRhCl ( DMPE) 2 ] [50] и HRhCl [ quc - ( CeH5hAsCH CHAs - ( СбН5) 2 ] 2 [51] получены точно таким же образом. [3]
Гидрирование родиевого комплекса, включающего четырехкоордина-ционный атом родия, связанный с двумя молекулами фосфина, одной молекулой растворителя и атомом хлора, приводит к шестикоординационному комплексу, содержащему два атома водорода. Этот комплекс может связывать молекулы растворителя с образованием промежуточного соединения с участием rf - орбиталей металла. [4]
Для устойчивости родиевого комплекса в раствор при перемешивании добавляют 10 мл / л 30 % - нгй Н2О2 и кипятят 10 - 15 мии. О Проверяют полноту осаждения ро VIH путем добавления к пробе раствора 1 - 3 капель фенолфталеина. [6]
В присутствии родиевых комплексов можно осуществить асимметрическое гидрирование прохирального кетона, используя хиральный силан или хиральные лиганды, однако недостатком этих катализаторов является их способность вызывать побочную реакцию - образование силилового эфира енола. [7]
Для устойчивости родиевого комплекса в раствор при перемешивании добавляют 10 мл / л 30 % - ной Н2Оа и кипятят 10 - 15 мин. Проверяют полноту осаждения родия путем добавления к пробе раствора 2 - 3 капель фенолфталеина. [9]
Для устойчивости родиевого комплекса в раствор при перемешивании добавляют 10 мл / л 30 % - нгй Н202 и кипятят 10 - 15 мии. О Проверяют полноту осаждения ро ия путем добавления к пробе раствора 2 - 3 капель фенолфталеина. [11]
Удобный способ получения родиевого комплекса для проведения асимметрического гидрирования [4] заключается во взаимодействии в растворе 2 моль-экв. [12]
Однако в случае данного родиевого комплекса стадия 15 - - 16 обычно оказывается очень быстрой и обратимость стадии 14 - - 15 ( что будет более полно рассмотрено в разделе о каталитической изомеризации енов) в общем не имеет важного значения. Кинетические исследования гидрирования с использованием RhCl ( PPh3) 3 в основном подтверждают представленную выше последовательность реакций. [13]
 |
Конфигурация молекулы Мп3Н ( СО ю ( ВНз з. [14] |
Местоположение атома водорода в родиевом комплексе было определено рентгеноструктурными исследованиями [39]; установлено, что расстояние металл-водород равно 1 72 0 15 А. Данные предварительного рентгеноструктурного исследования [40] МпН ( СО) 5 показали, что эта молекула ориентировочно относится к пространственной группе Ctv. Положение водородного лиганда не было точно установлено, однако при условии правильности некоторых предположений величина расстояния марганец-водород должна лежать в пределах 1 4 - 1 6 А. [15]
Страницы: 1 2 3 4