Родиевый комплекс

Cтраница 4

Пиридиновое ядро гидрируется, по-видимому, легче, чем бензольное. Поскольку этот родиевый комплекс содержит пиридин, полагают, что образуется интермедиат ( 39), осуществляющий перенос водорода к циклу. Очевидно, что для бензола невозможно образование аналогичного интермедиата. [46]

При наличии готовой соли сернокислого родия приготовление электролита сводится к растворению ее в воде и добавлению необходимого количества серной кислоты. Для устойчивости родиевого комплекса в раствор при перемешивании вводят 10 мл 33 % - ного раствора перекиси водорода и кипятят 10 - 15 мин. [47]

Раствор циклооктадиена-1 3 ( 1 мл; § ммоль) и RhCl3 - 3H20 ( 2 г; 8 ммоль) в этаноле ( 20 мл) нагревают при 60 С в течение ночи в атмосфере азота. Оранжевые кристаллы димерного родиевого комплекса отделяют, промывают небольшим количеством метанола и обрабатывают 10 % - м водным раствором KCN ( 150 мл) для разложения комплекса и выделения 1 5-диена. [48]

Каталитический цикл гидроформилирования. алкенов, включающий три-фенилфосфииовые комплексы родия. Конфигурация комплексов точно не установлена. [49]

Другой промышленно важный процесс - это карбонилирование метанола с образованием уксусной кислоты. При использовании кобальтового катализатора нужны высокие температуры и давления, с родиевыми комплексами можно работать в значительно более мягких условиях. [50]

Гидросилилирование олефинов или кетонов также протекает в гомогенных условиях при использовании RRCl ( PPh3) 3 в качестве катализатора. В этом процессе окислительное присоединение S i - Н - связи силанов к родиевому комплексу предшествует внедрению олефина по образующейся М - Н - связи. [51]

Перейдем к более подробному рассмотрению исследований Уилкинсона, который установил, что гидрирование родиевым комплексом протекает наиболее легко путем взаимодействия цис-дигидридного комплекса металла с олефином. [52]

На этой стадии происходит окисление родия ( I) в родий ( III), что, вероятно, и определяет скорость реакции. В соответствии со схемой, чем более электрофильными свойствами обладает альдегид и чем более нуклеофильным является родиевый комплекс, тем быстрее протекает декарбонилирование. [53]

К тому же такие катализаторы обладают большой селективностью ( однородность активных центров) и высоким КПД ( высокая насыщенность поверхности действующими активными центрами) по сравнению с обычными твердофазными катализаторами. Для процесса гидроформилирования гетерогенный катализатор получают химически - взаимодействием силикагеля с полистиролом, связанным через фосфиновые лиганды с родиевым комплексом. [54]

В комплексе СоН ( СО) 4 водород кислотный ( Со - Н 1), а не гидридный, т.к. в водном растворе это соединение ведет себя как сильная кислота. В комплексе МН [ Р ( ОЕ1) з ] з гидридный лиганд по своей природе занимает промежуточное положение между гидридным лигандом в кобальтовом и родиевом комплексе. [55]

Восстановление карбонильных соединений на гомогенных катализаторах идет с трудом, поэтому такие катализаторы можно использовать для селективного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений. Чтобы катализировать восстановление карбонильной группы, комплекс металла должен иметь выраженный гидридный характер. Наиболее изученной гомогенной системой является катионныи родиевый комплекс ( 48) [ источник активных частиц ( 49) J, который образуется в присутствии водорода. [56]

Страницы: 1 2 3 4