Родиевый комплекс

Cтраница 3

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс [436], например гидридокарбонилтрис ( трифенилфос-фин) родий, или другое соединение переходного металла. В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке: терминальные оле-фины с нормальной цепьювнутренние олефины с нормальной цепьюолефины с разветвленной цепью. В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, COOR, CN, однако галогены, как правило, мешают реакции. [31]

В некоторых случаях эта реакция не идет: так, RhCO ( PPh3) 2Cl не присоединяет молекулы Н2, а аддукты родиевых комплексов часто неустойчивы. [32]

Наиболее исследованным процессом этого типа является, по-видимому, димсризация этилена трихло-ридом родия [381], основные стадии которой включают четырех-цснгровую перегруппировку гидр идо ( этилен) родиевого комплекса с образованием промежуточного о-этилродиевого соединения, которое затем претерпевает внедрение этилена, перегруппировку в гидридо ( бутсновый) эт-комплскс и отщепление бутенового лиган-да. [33]

Для той же цели был опробован целый ряд комплексов иридия, рутепия, платины и палладия, однако десульфонилирова-ние происходит с наиболее высоким выходом при катализе родиевым комплексом. [34]

На полярограмме в ацетонитриле наблюдается одна диффузионная волна, высота которой примерно в 2 раза больше, чем у каждой из волн восстановления некоординированного дурохинона или его родиевого комплекса, причем полуволновый потенциал смещен на 0 23 в в сторону более отрицательных значений по сравнению с родиевым комплексом. [35]

Однако специальными опытами было показано, что при температурах выше 383 К скорость гидроформшшрования бутенов-2 резко уменьшается в ходе эксперимента, что связано, вероятно, с термической дезактивацией родиевого комплекса. [36]

Хотя квадратные комплексы 1г [ Р ( С6Н6) 3 ] 2С1 ( СО) и 1г [ Р ( С6Н5) 3 ] 3Н ( СО) могут гидрировать и этилен и ацетилен, родиевый комплекс, содержащий сильный я-связанный акцепторный лиганд, является, как установил Уилкинсон, наиболее активным катализатором этого типа. [37]

Асимметрическое гомогенное гидрирование ос-фенилакриловой п итаконовой кислот. Буквой L обозначен хиральный лиганд ( Л - метил-пропилфенидфосфин ( 69 % и. э.. [38]

Естественно было ожидать, что интерес, проявляемый одновременно к растворимым катализаторам восстановления на основе родийфосфиновых комплексов, с одной стороны, и к оптически активным трещ-фосфинам [192, 193] - с другой, приведет к изучению растворимых родиевых комплексов хиральных фосфинов в качестве катализаторов асимметрического гидрирования. [39]

Альдегиды также восстанавливаются на этом катализаторе, однако при этом активность катализатора быстро снижается ( см, разд. Катионный родиевый комплекс ( 48), в котором две монодентатные фосфиновые группы замещены хелати-рующим асимметричным дифосфином, был широко исследован как катализатор асимметрического восстановления кетонов ( см. разд. [41]

Соответствующие арсиновые и стибино-вые комплексы получаются тем же методом. Все перечисленные родиевые комплексы теряют хлористый водород при стоянии, особенно в растворе. [42]

В этих соединениях сульфамидная группа занимает два координационных места. Отсутствие родиевых комплексов с тремя сульфамидами Манн объясняет стерическими причинами. [43]

Карбонилы родия значительно ( в 102 - 103 раз) превосходят по каталитической активности в реакции гидроформилирования карбонилы кобальта. На родиевых комплексах достигнуты предельные показатели как по селективности, так и по выходу продуктов нормального строения. [44]

Продукты гидрирования некоторых ароматических. [45]

Страницы: 1 2 3 4