Ароматизация - парафиновые углеводород
Cтраница 3
Известно [9-11], что существенную роль в ароматизации парафиновых углеводородов на Pt / Al2O3 может играть реакция С5 - дегидроциклизации. Естественно было предположить, что различие направлений ароматизации гексана в присутствии платинового и палладиевого катализаторов должно отразиться и на выходе соответствующих промежуточных продуктов - гексенов - при ароматизации с участием непредельных в качестве промежуточных и метилциклопентана, если ароматизация включает реакцию С5 - дегидроциклизации. [31]
К числу наиболее медленно протекающих относятся реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Поскольку превращение парафиновых углеводородов в ароматические дает наибольший эффект повышения октанового числа бензина, совершенствование процесса каталитического риформинга связано с решением проблемы повышения скорости и селективности этих реакций. [32]
Увеличение температуры процесса приводит к увеличению глубины ароматизации парафиновых углеводородов. [33]
На окиси хрома при 450 - 470 С ароматизация парафиновых углеводородов была открыта Б. Л. Молдавским и Г. Д. Камушер [ Докл. [34]
 |
Зависимость содержания хлора ccl на катализаторе от соотношения вода. хлор ( M. lgM. [35] |
Согласно последним работам, большое значение в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов имеет содержание хлора в катализаторе и положительный заряд платины. [36]
Из рассмотрения всех работ, касающихся механизма реакции ароматизации парафиновых углеводородов, следует, что реакция эта протекает весьма сложно и что ее механизм не может считаться окончательно установленным. Повидимому, следует различать два случая: 1) когда реакция идет в присутствии платинового катализатора и 2) когда она идет в присутствии окисных катализаторов. Есть основания полагать, что в случае платины реакция протекает через стадию образования циклогексана и его гомологов, которые претерпевают последующую дегидрогенизацию. Хотя дегидрогенизация циклогексана на платине протекает с той же энергией активации, что и реакция замыкания цикла, однако скорость ее значительно больше. Что касается реакции ароматизации на окисных катализаторах, то возможно, что на разных окислах механизм ее не одинаков. Остается не вполне выясненным, всегда ли ароматизация алканов протекает через обязательную стадию образования алкенов. Несмотря на то, что, как это следует из изложенного выше, такое положение защищалось рядом авторов, некоторые приведенные в этой главе экспериментальные данные заставляют считать в ряде случаев образование алкенов не промежуточной, а побочной реакцией. Необходимо также отметить, что высокая температура, при которой протекает каталитиче: екая ароматизация парафинов на окисных катализаторах, способствует образованию наряду с ароматическим углеводородом, обладающим тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, также ряда углеводородов меньшего и большего молекулярного веса - олефинов более простого состава и высокомолекулярных полимеров. Такое сложное течение реакции сильно затрудняет исследование механизма каталитической ароматизации. [37]
Сильное обогащение катализата ароматическими углеводородами указывало на явление ароматизации парафиновых углеводородов, что весьма вероятно на активном и свежеприготовленном платиновом катализаторе; так как образовавшееся количество ароматических углеводородов ( 39 8 %) превышало сумму пяти - и шестичленных нафтенов, имеющихся в бензине, то мы задались целью вычислить процент ароматических и парафиновых углеводородов и тем ввести поправку в групповой состав бензина после изомеризации и катализа. [38]
Арчибальд и Гринсфельдер и, активны в отношении реакции ароматизации парафиновых углеводородов. С другой стороны, многие яды легче отравляют катализатор в отношении циклизации парафинов, тогда как в отношении дегидрогенизации циклогек-сана катализатор сохраняет свою активность. [39]
После установления такого различного поведения платинового и пал-ладиевого катализаторов при ароматизации парафиновых углеводородов интересно было проследить, как будет влиять палладированный уголь на расщепление пентаметиленовых циклов. Катализатор как до опытов, так и после обладал высокой активностью: нацело гидрировал бензол до цик-логексана. [40]
США, Германии, Англии, Голландии и др., вопросу ароматизации парафиновых углеводородов отводилось и продолжает отводиться до настоящего времени большое внимание. [41]
В ряде работ высказывается предположение о том, что первой стадией ароматизации парафиновых углеводородов является образование циклогек-санового углеводорода, который затем дегидрируется. [42]
В 1936 году почти одновременно в трех лабораториях СССР был разработан метод ароматизации парафиновых углеводородов. [43]
Однако, работа в области высоких температур, обеспечивающих более высокие глубины и селективность ароматизации парафиновых углеводородов, затруднена высокой скоростью дезактивации катализатора вследствие его закоксовывания. Влияние температурной жесткости процесса риформин-га, оцениваемой октановым числом катализата, на относительную скорость дезактивации катализатора на примере риформинга фракции 85 - 180 С с использованием катализатора КР-108 видно из кривой рис. 2.7. Увеличение октанового числа катализата с 82 до 85 пунктов усиливает скорость дезактивации в 2 раза, а с 85 до 89 пунктов - в 4 раза. Соответственно снижается межрегенерационный период работы катализатора. [44]
Результаты испытаний показали, что катализатор 111ПР - 2Б обладает высокой селективностью в реакции ароматизации парафиновых углеводородов. [45]
Страницы: 1 2 3 4