Исходные амин

Cтраница 3

Исследование этой реакции на многих примерах [23, 29-31] показало, что любые N-силилзамещенные амины при обработке фосгеном с хорошими выходами образуют соответствующие изо-цианаты при температурах значительно более низких, чем незащищенные силильными группами исходные амины. [31]

Смесь 6 8 г ( 0 02 моль К-кислоты или 4 8 г ( 0 02 моль) эйконоген-кислоты ( препараты предварительно перекристаллизованы), 40 мл раствора бисульфита натрия и 18 г ( 0 06 моль) раствора этилендиамииа кипятят с обратным холодильником ( 30 - 40 ч) до исчезновения исходных аминов по диазопройе. После охлаждения реакционную массу подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго и кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Для очистки продукты реакции растворяют в 10 % - ном растворе карбоната натрия и вторично осаждают соляной кислотой. [32]

Смесь 6 8 г ( 0 02 моль) К-кислоты или 4 8 г ( 0 02 моль) эйконоген-кислоты ( препараты предварительно перекристаллизованы), 40 мл раствора бисульфита натрия и 18 г ( 0 06 моль) раствора этилендиамина кипятят с обратным холодильником ( 30 - 40 ч) до исчезновения исходных аминов по диазопробе. После охлаждения реакционную массу подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго и кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Для очистки продукты реакции растворяют в 10 % - ном растворе карбоната натрия и вторично осаждают соляной кислотой. [33]

Тем не менее главным продуктом в этих двух случаях оказывается спирт с сохраненной конфигурацией. Этого и следовало ожидать, поскольку исходные амины существуют преимущественно в экваториальной конформации, а экваториальные амины дают экваториальные спирты. Случай 4 - и 5-амино - ыс-гидр-инданов [226] аналогичен случаю амино-г цс-декалинов. [34]

Процент экстракции Е соединений ниобия и тантала с некоторыми дитиокарбаминатами и диэтиламином в зависимости от кислотности. [35]

Мы предположили, что экстрагируемость ниобия и тантала связана с появлением соответствующих аминов вследствие разложения реагентов в кислых растворах. Была проведена экстракция этих элементов в присутствии исходных аминов, растворенных в хлороформе. [36]

Например, при фторировании анилина и пиридина получены соответственно ундекафтор-циклогексилдифторамин и ундекафторпиперидин. Низкие выходы могут быть обусловлены образованием солей исходных аминов ( а также неполностью фторированных промежуточных продуктов) с фтористым водородом, выделяющимся при реакции. Такие соли могут легко осаждаться на фторирующем агенте, дезактивируя его. [37]

Суммируя сказанное выше, следует отмстить, что реакция Меервейна не представляет собой универсального синтетического метода. Заманчивость этой реакции состоит к низкой стоимости и доступности исходных аминов, а также в простоте ее проведения. Дальнейшее изучение этой реакции, направленное на улучшение выходон путем подаилсния побочных реакций, еще больше повысит се ценность. [38]

Таким образом и в этой работе наблюдается зависимость, предсказанная нами, хотя и имеющая обратный знак по сравнению с зависимостью для гидролиза азометинов. Там константы скоростей гидролиза увеличивались с увеличением констант диссоциации ( основности) исходных аминов, здесь они закономерно уменьшаются. Если принять во внимание, что в случае гидролиза в кислой среде основную роль должны играть протоны, а в случае гидролиза в щелочной среде-гид-роксильные ионы, то именно такого рода зависимость и можно было заранее предвидеть. [39]

Однако поскольку аналогичные ( 3-соединения обладают значительно меньшей субстантивностью, здесь должны действовать и другие факторы. Спектры поглощения а - и р-бензоиламиноантрахинонов показывают, что так же, как и исходные амины, а-соединение в видимой части спектра поглощает в области более длинных волн и интенсивность поглощения также несколько выше. Лейкопроизводное а-бензоиламиноантрахинона в щелочном растворе также поглощает в видимой части спектра при больших длинах волн и более интенсивно, чем лейкопроизводные р-изомера. Это различие между а - и р-бензоиламиноантрахинонами может быть объяснено образованием водородной связи между NH-группами и ближайшим атомом кислорода в антрахиноновом ядре только в случае а-соедине-ния. [40]

Холин и его ацетильное производное являются чрезвычайно важными физиологически активными соединениями. Первичные, вторичные и третичные амины образуют с кислотами соли, выделяющие под действием щелочей свободные исходные амины. Это применяется для очистки аминов. [41]

Они показали, что очистка промежуточно образующихся стибиновых кислот через пиридиние-вые соли арилпентахлорантимонатов не дает каких-либо преимуществ. Полученные так арилдихлорстибины приведены в табл. 20, где указаны выходы чистых веществ после трех перекристаллизации, считая на исходные амины. [42]

При окислении первичных ароматических аминов кислотой Каро аминогруппа превращается в нитрозогруппу. У аминов жир ного ряда процесс протекает более сложно, так как первоначально образующиеся продукты окисляются еще легче, чем исходные амины. Более удовлетворительные результаты получаются, если аминогруппа присоединена к третичному атому углерода. [43]

Многие соединения, в которых атом азота находится в голове мостика, были подвергнуты расщеплению по реакции Гофмана. Хинуклидин [88] и 1-азабицикло - [2, 2, 1] - гептан [89] не дали хорошего выхода непредельных углеводородов; основная часть продуктов этой реакции представляла собой неизмененные исходные амины. Алкалоиды, содержащие пирролизидиновую, хинолизи-диновую и другие структуры с конденсированными ядрами и с атомом азота, принадлежащим смежным кольцам, с успехом подвергались расщеплению. [44]

Так, например, бензальпроизводные ( -) 1-фенил - З - аминобутана и () 1 2-дифенилэтиламина имеют отрицательные кривые ДВ, следовательно, исходные амины имеют конфигурацию I. [45]

Страницы: 1 2 3