Cтраница 3
Рассмотренные выше методы синтеза позволяют вводить изонитрильный лиганд в молекулу комплекса. С препаративной целью часто используются также различные превращения комплексов, уже содержащих связь металл-изонитрил. К ним относятся прежде всего окислительно-восстановительные переходы между изонитрильными комплексами металлов, имеющих различную валентность. Некоторые типы смешанных комплексов получают путем частичного замещения изонитрила в полиизонитрильных комплексах или замещения других связанных с металлом лигандов в смешанных изонитрильных комплексах. Для введения нового лиганда используют также реакцию присоединения к координационно-ненасыщенным комплексам и некоторые другие. [31]
Такое же различие наблюдается у карбонильных и изо нитрильных комплексов в наиболее для них характерной степени окисления. Стабилизация комплексов с низшей степенью окисления в обоих случаях тесно связана с использованием d - электронов в образовании ц-связи. Следовательно, простые кар -, бонилы образуются только из низших степеней окисления ( нуль для собственно карбонилов и - 1 или - 2 для гидрокарбони-лов), которые обладают максимальным числом d - электронов и, следовательно, допускают значительное двоесвязывание. В противоположность этому в простейших известных изонитрильных комплексах степень окисления варьирует от нуля до двух. [32]
Согласно этому представлению, число валентных электронов атома металла в сумме с числом пар а-электронов, предоставляемых лигандами в устойчивых комплексах, должно быть достаточно для достижения атомом металла электронной конфигурации следующего за ним атома инертнЪго газа. В основе этого правила лежит тенденция атома металла наиболее полно использовать все свои nd -, ( n - f - l) s - и ( я 1) р-валентные орбиталй для образования связей с лигандами. Это правило позволяет правильно предсказывать строение новых соединений, в частности карбонилов и нит-розилов металлов, изонитрильных комплексов и продуктов замещения лигандов в них, но оно не всегда строго выполняется. [33]
Рассмотренные выше методы синтеза позволяют вводить изонитрильный лиганд в молекулу комплекса. С препаративной целью часто используются также различные превращения комплексов, уже содержащих связь металл-изонитрил. К ним относятся прежде всего окислительно-восстановительные переходы между изонитрильными комплексами металлов, имеющих различную валентность. Некоторые типы смешанных комплексов получают путем частичного замещения изонитрила в полиизонитрильных комплексах или замещения других связанных с металлом лигандов в смешанных изонитрильных комплексах. Для введения нового лиганда используют также реакцию присоединения к координационно-ненасыщенным комплексам и некоторые другие. [34]