Этилендиаминовый комплекс

Cтраница 3

Из этих данных можно видеть, что взаимодействие аниона SigOis ( OH) 2 c NH2 - rpynnaMH лигандов осуществляется как опосредованно - через молекулы воды, так и прямыми водородными связями между атомами азота этилендиаминового комплекса и атомами кислорода кремнекислородного радикала. [31]

Данные, накопленные при исследовании циклических и мостиковых соединений этилендиамина с Pt, Си, Ni, Zn, Cd, Hg и другими металлами, были использованы Ньюменом и Пауэллом [260] для выяснения структуры этилендиаминовых комплексов серебра. Спектры поглощения [ Ag2En ] Cl2 и [ AgEn ] 2 [ PtCl4 ] отличаются простотой, характерной для транс-формы этилендиамина. Сложность спектра [ Ag2En2 ] Cl2) в частности наличие в нем дублета в области 840 CM-i, присутствующего в спектрах многих циклических комплексов [261 ], указывает на гош-конфигурацию этилендиамина в этом соединении. [32]

При изучении реакций изотопного обмена следует иметь в виду, что они обнаруживают высокую чувствительность к воздействию таких факторов, как каталитическое действие материала стенок сосуда, света, следов посторонних загрязнений и др. Так, например, установлено, что скорость реакции электронного обмена между этилендиаминовыми комплексами двух-и трехвалентного кобальта ( [ Со ( еп) 3 ] 2 и [ Со ( еп) 3 ] 3) возрастает в присутствии стекла, парафина, полистирола, никеля и замедляется в присутствии поливалентных катионов. Изотопный обмен между четырех - и шестивалентным ураном при освещении лампой мощностью 300 вт ускоряется примерно в 20 раз по сравнению с реакцией, проводимой в отсутствие света. [33]

Йодистая триметилплатина является исходным веществом для получения ряда производных метилплатины; сама она удобнее всего получается [40] из г ис-дипиридинтетрахлорплатины ( IV) и метилмагнийиодида в смеси бензола и эфира; продукт представляет собой пиридиновый комплекс [ ( СНз) зРО CsHeN, из которого йодистую триметилплатину можно получить с общим выходом 60 %, превратив его в этилендиаминовый комплекс [ ( CH3) 3PtI ] 2 еп ] ( где еп - этилендиамин), который затем разлагают иодистоводородной кислотой. [34]

Путем реакций внутрисферного замещения нитрато-группы на координате N0 - Pt ( IV) - N03 был получен целый ряд оригинальных по составу и свойствам нитрозо-соединений, например: [ Pt ( NH3) 4NOX ] X2 ( X CI, Вг); [ Pt ( NH3) 4NOHS04 ] ( HS04) 2; [ Pt ( NH3) 4NOC104 ] ( C104) 2 и аналогичных этилендиаминовых комплексов. Было, наконец, получено соединение KzfPl NCb NONOs ], изомери-зующееся в гексанитроплатеат K2 [ Pt ( N02) e ], который долгое время синтезировать не удавалось. [35]

Схема отроения Cr04 ( NH3 3.| Квадратная антипризма.| Строение иона [ Мо ( СМ8 ] 4 -. [36]

Некоторые лиганды иногда стабилизируют координационное число 6 таких центральных атомов, для которых эта координация обычно не характерна. Примерами могут служить этилендиаминовые комплексы [ HgEn3 ] ( ClO. Интересно схематически показанное на рис. XIV-68 строение продукта присоединения пиридина к перекиси хрома ( VIII § 5 доп. Соединения с координационным числом семь у центрального атома встречаются редко. Для них характерны структуры тригональной призмы с седьмой частицей против одной из граней ( рис. IX-67) и пентагональной бипирамиды. Примером первого типа может служить ион [ ZrF7 ] 3 ( X § 7 доп. Однако не исключено, что за основу расшифровки была просто принята неправильная модель ( ср. [37]

Известен метод разделения никеля и кобальта при помощи этилендиампна. Трехвалентный кобальт образует растворимый этилендиаминовый комплекс при действии этилендиамина и перекиси водорода; в этих условиях никель образует малорастворимое комплексное соединение фиолетового цвета. [38]

Отмечено, что происшедшие в системе с зтилендиамином в качестве лиганда изменения концентрации борогидрида в присутствии воздуха привели к растворению осадка. Эффект был объяснен образованием прочного этилендиаминового комплекса Со3, который возникает из Со2 под влиянием кислорода воздуха. [39]

Уотта [59-62] получены обработкой этилендиаминовых комплексов платиновых металлов раствором амида калия в жидком NH3 ряд комплексов с депротонированными молекулами этилендиами-на и его производными. С трехвалентным родием получены также комплексы с депротонированным диэтилентриамином. Интересны комплексы платины, в которых формальная степень окисления равна 1 и 0: [ PtEn ( En-H) ] и К [ PtEn ( En-H) ], получающиеся при восстановлении комплексов Pt ( II) амидом калия в жидком аммиаке. [40]

Замена лигандов Н20 на лиганды NHs приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилендиаминовых комплексов [ № ( еп) з ] 2, окраска которых интенсивно-синяя. [41]

Электронные спектры поглощения ионов [ № ( ОН2 р ( /, [ Ni ( NH3 e ] 2 ( 2 и [ Ni ( en 3 ] 2 ( 3. [42]

Замена лигандов Н2О на лиганды H3N приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилендиаминовых комплексов [ Ni ( en) 3 ] 2 ( A 133 кДж / моль), окраска которых интенсивно-синяя. [43]

Полярограмма 10 - 3 М рас - диамина и тиомочевины. Ти-твора Си епз, 0 1 М по этилендиа - пичная полярограмма приведе-мину, 1 6 М по тиомочешше и 0 1 М на на 42. Появление двух по KNO3 с добавкой 0 01 % жела - раздельных волн указывает. [44]

Эксперименты показали, что потенциал полуволны восстановления Си1 до амальгамы изменяется с изменением концентрации тиомочевины так же, как в случае восстановления в системе Си / тиомочевина, изученном авторами ранее. Отсюда следует, что на второй стадии реакции восстанавливается не этилендиаминовый комплекс меди ( I), а тетратиомочевинный комплекс. [45]

Страницы: 1 2 3 4