Я-аллильный комплекс

Cтраница 1

Первый я-аллильный комплекс был получен Причардом еще в 1952 г. [98] из бутадиена и Со2 ( СО) 8 в условиях оксосинтеза. [1]

Далее я-аллильный комплекс II переходит в неустойчивый 0-комплекс III, который распадается на акролеин и новый координационно-насыщенный комплекс IV с одновременным восстановлением молибдена до трехвалентного. [2]

Применение я-аллильных комплексов в качестве катализаторов, полимеризации основывается в известной мере на легком вытеснении аллильных групп донорами - олефинами. Направление процессов в сторону линейной или циклической полимеризации, очевидно, зависит от легкости замещения лигандов в исходном или промежуточном комплексе. Спектры ЯМР показывают, что сначала происходит координация олефина с металлом, а на - следующих стадиях - внедрение по связи аллил - металл. [3]

Аналогами я-аллильных комплексов являются л-бензильные. [4]

Формы я-аллильного комплекса могут быть рассмотрены как заготовки для образования соответственно транс - и цис-конфигураций звеньев в полимерной цепи. Матричный эффект действия подобных систем в процессе полимеризации может определяться как природой и валентным состоянием переходного металла, так и природой находящихся при нем лигандов. [5]

Для я-аллильных комплексов никеля можно считать доказанным, что низкая скорость полимеризации в громс-регу-лирующих системах и высокая скорость в - цыс-регулирующих системах связана именно со стадиями роста цепи, так как стадия инициирования во всех случаях завершается при малой глубине полимеризации мономера. Вопрос об изменении содержания 1 2 - и 3 4-звеньев в процессах сополимеризации в данном случае не рассматривается, так как соотношение 1 2 - и 1 4-звеньев может определяться только местом вхождения мономера в я-аллильный активный центр. [6]

Переход в я-аллильные комплексы ингибируется кислотами и ускоряется основаниями. Легкость, с которой я-комплексы [ ( олефин) Р ( 1С12 ] 2 теряют протон, переходя в я-аллильные комплексы даже под действием слабых оснований ( Na2G03, NaH2P04, NaOAc), позволяет их отнести к довольно сильным С - Н - кислотам. [7]

Превращение в я-аллильные комплексы происходит и под действием растворителей основного характера. [8]

В растворах я-аллильные комплексы могут несколько изменять свою структуру. Об этом свидетельствует появление диполь-ных моментов у симметричных димерных комплексов, что может быть объяснено перегибанием молекул по оси, проходящей через мостиковые атомы галогена, или вследствие слабого комплексо-образования с бензолом. [9]

Но если я-аллильные комплексы контактируют с электроноакцептор-ными соединениями ( например, с трифторуксусной кислотой), образуются комплексы с более явно выраженным я-связыванием. [10]

Структура безводного хлорида пал - pd Pd pd.| Донорно-акцепторная ( а и дативная ( б связи в бензо-нитрильных я-комплексах хлорида палладия. [11]

Важной особенностью я-аллильных комплексов является сравнительно легкий я - 0-переход. [12]

Проверка активности я-аллильного комплекса показала, что он не активирует миграцию двойной связи: за 75 ч гептен-1 практически не превращается ( см. табл. 38), в УФ-спектре реакционной смеси имеются максимумы полос поглощения 218 нм наибольшей интенсивности и 245 нм средней интенсивности и в течение 100 ч изменений в спектре не отмечено. [13]

Порядок присоединения я-аллильных комплексов никеля к 1 3-диенам, по-видимому, обусловлен природой образующихся промежуточных комплексов. На первый взгляд, появление анга-изо-меров может быть связано с бидентатной координацией 1 3-диена в переходном состоянии. [14]

Возможно образование различных я-аллильных комплексов, включая трансаннулярные. Комплекс диена-1 4, по-видимому, не является промежуточным соединением, так как предполагается, что процесс последовательного отщепления - присоединения гидрид-иона охватывает не все положения молекулы. [15]

Страницы: 1 2 3 4