Cтраница 3
Рассматриваемый метод пригоден для получения я-аллильных комплексов палладия. В отдельных случаях так получаются и платиновые аналоги [271], но переход от олефиновых комплексов платины к аллильным протекает значительно труднее и выходы последних очень низкие. [31]
Опубликованы данные рентгеноструктурного анализа нескольких циклических я-аллильных комплексов, например [ C4 ( C5H6) 4 ( OC2H5) PdCl ] 2 [461], C13H17NiC5H5 [ 89a, 461 ], Ci2H18RuCl2 [488], Со2 ( СО) 4 [ СвН4 - ( трет - С4Н9Ы [499, 500], но более детально они будут рассмотрены при обсуждении индивидуальных соединений. [32]
В результате присоединения мономера к я-аллильному комплексу по связи СН - - Ме образуются в основном мономерные звенья 1 2-структуры. [33]
На одной из стадий реакции образуется я-аллильный комплекс. [34]
Поскольку карбонилы металлов можно рассматривать как я-аллильные комплексы нуль-валентного металла и для их активирования требуется подвод тепловой энергии или энергии квантов, то очевидно, что при этом происходит диссоциация одной из связей Me-С. [35]
В большом числе работ рассматривается концепция я-аллильного комплекса В одного атома металла с тремя атомами С, имеющими общее электронное облако за счет потери исходным олефином атома Н при адсорбции. [36]
![]() |
Структура безводного хлорида пал - pd Pd pd.| Донорно-акцепторная ( а и дативная ( б связи в бензо-нитрильных я-комплексах хлорида палладия. [37] |
Нужно отметить, что при разложении я-аллильных комплексов обычно высвобождается металл, что очень существенно для понимания механизма дезактивирования металло-комплексных катализаторов. [38]
Имеется род фактов, подтверждающих участие я-аллильных комплексов в этих реакциях. [39]
Альтернативный путь может включать промежуточное образование я-аллильных комплексов. Эти идеи были развиты для простой реакции моноена с дейтерием, приводящей к насыщенному дидейтеросоединению, исходному алкену и ряду мо-нодейтероизомеров. Все моноены могут быть повторно введены в сходный реакционный цикл. [40]
Опытный образец, полученный с применением я-аллильных комплексов никеля. [41]
Дополнительно к сказанному следует заметить, что я-аллильные комплексы часто образуются в различных процессах полимеризации моно - и диолефинов. Будучи достаточно устойчивыми и, следовательно, мало активными катализаторами этих процессов, они прерывают основную реакцию. [42]
В то время как иа Pd преобладают я-аллильные комплексы, иа Pt реакция в значительной степени протекает - и при участии а-свя-занного промежуточного соединения. [43]
Каталитической активностью в процессах полимеризации диенов обладают я-аллильные комплексы почти всех переходных металлов. В настоящее время установлено, что в присутствии соединений металлов VIII группы ( кобальта, никеля, родия, железа), а также титаиа и ванадия в большинстве случаев получаются полидиены с 1 4-звеньями, тогда как на комплексах металлов V и VI групп ( хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия образуются полимеры с преобладанием 1 2-звеньев. Важно отметить, что селективность катализатора по мономерным звеньям одного вида можно изменять в широких пределах, вводя в состав каталитических комплексов лиганды различной природы. [44]
Примерно тогда же были получены первые представители циклических я-аллильных комплексов. [45]