Cтраница 2
Особый вид координационной изомерии включает различное положение лиганда в мостиковом комплексе. Иногда его называют координационной изомерией положения. [16]
Натта считает, что металлоорганическое соединение и галогенид переходного металла образуют мостиковый комплекс. [17]
Было высказано предположение, что в катализе лиа-зами кетокислот [295] участвуют мостиковые комплексы фермент - М2 - субстрат, однако имеется мало данных, подтверждающих это предположение. Было показано образование кинетически важного комплекса Мп2 - цитратлиаза, в котором Мп2 повышает СРП. Эти данные, однако, недостаточны, чтобы исключить образование комплекса с металлом в качестве мостика. [18]
Чтобы определить путь, по которому протекает на самом деле образование мостикового комплекса, необходимо исследовать начальную скорость реакции и скорости связывания лиганда и металла, причем образование мостикового комплекса фермент - металл - лиганд должно протекать в кинетически контролируемой стадии. Однако до сих пор лишь для немногих систем проведено столь детальное кинетическое исследование. Для пируваткиназы из мышц [35, 38, 39] данные, описывающие механизм образования комплексов мостиковых металлов с ФЕП и АДФ, хорошо согласуются со всеми тремя возможными путями их образования ( ср. [19]
Один моль димерного трихлорида рения взаимодействует с двумя молями трифенилфосфина с образованием мостикового комплекса. При восстановлении этого соединения алюмогидридом лития происходит полное отщепление хлора. [20]
Первичные фосфины СеНдРЬЬ [54] и СвНиРШ [55] также реагируют с PdCh, образуя мостиковые комплексы. Бромид палладия в ионизирующих растворителях ( например, в этаноле) дает аналогичные бромо-комплексы, но в бензоле устойчиво соединение [ PdBr2 HPx Х ( СбН5) 2 2 ], которое можно выделить. [21]
Для такого сходства механизмов действия ФДФ-альдолаз необходимо, чтобы ферменты класса II образовывали мостиковый комплекс фермент - М2 - субстрат. [22]
По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами ( ионами) металлов. [23]
Еще одна возможность участия ионов металлов в ферментативном катализе заключается в образовании таких мостиковых комплексов, в которых центром связывания лиганда является полностью ( рис. 14.1, II, А), либо частично ( рис. 14.1, II, Б) ион металла. [24]
Молекулярно-орбитальная теория косвенного обмена является ключом к пониманию противоположной природы ферромагнетизма и антиферромагнетизма биядерных и полиядерных мостиковых комплексов. [25]
Вг I, подтверждает точку зрения относительно того, что передача электрона происходит скорее через мостиковый комплекс, чем непосредственно между атомами металла. [26]
![]() |
Профили зависимости скорости от рН для сложной реакции с различной последовательностью стадий, катализируемых кислотами и основаниями [ 13а ]. [27] |
Это справедливо и для реакций, в которых принимают участие ассоциаты, например Н - мостиковые комплексы кислоты с субстратом или продукты присоединения основания к субстрату, как при катализируемом основаниями омылении сложных эфиров. Гидролиз эфиров, несомненно, является сложной реакционной последовательностью, отдельные стадии которой по-разному подвергаются кислотному и основному катализу. [28]
Промежуточные комплексы, такие, как XI, обычно вступают в дальнейшие реакции с образованием соответствующих мостиковых комплексов XII либо в течение длительного времени, либо при более высоких температурах. [29]
Полагают, что механизм катализирующего действия Pt ( II) в этих системах заключается в образовании активных мостиковых комплексов и в реакции восстановления с участием двух электронов. Катализатор [ Р1 ( ЫНз) 4 ] в реакции ( 31) слабо взаи. [30]