Мостиковый комплекс

Cтраница 4

Протеканию обменных реакций способствует добавление небольшого количества предварительно приготовленного алкилдиборана и небольшого количества эфирного растворителя. Диборанитриалкил-бораны не комплексуются, тогда как алкилдиборан способствует образованию мостиковых комплексов, в которых происходит быстрый обмен группами. [46]

Сравнение стадий механизмов реакций, предложенных для ФДФ-аль-долаз классов I и II [ 281, 288, 289а ]. [47]

Эти данные показывают, что ион металла участвует в скоростьлимитирующей стадии реакции, но мало, либо вообще не играет никакой роли в поддержании активной конформации фермента. ЯМР; в результате этих исследований однозначно показано существование мостикового комплекса фермент - М2 - субстрат, участвующего в механизме, изображенном на рис. 14.6. Хотя СРП-исследования не показали взаимосвязи между эффектом усиления и связыванием Мп2 в двойных и тройных комплексах, которую можно было бы ожидать для комплексов с мостиковым металлом ( ср. [48]

Протеканию обменных реакций способствует добавление небольшого количества предварительно приготовленного алкилдиборана и небольшого количества эфирного растворителя. Диборан и триалкил-бораны не комплексуются, тогда как алкилдиборан способствует образованию мостиковых комплексов, в которых происходит быстрый обмен группами. [49]

Взаимодействие между реагирующими ионами может уменьшаться при введении между ними иона противоположного заряда; это явление уже известно как образование мостикового комплекса. [50]

Для воды при 25 С и при а 6А это соответствует 4230 кал. Именно такой механизм был установлен для этой реакции ( см. уравнение 7.19 б) и для ряда других реакций, идущих при участии мостиковых комплексов. [51]

Поскольку процесс непосредственного переноса электрона замедлен, с ним могут конкурировать другие процессы, обусловливающие значительную часть обмена. Можно полагать, что дополнительные члены в приведенном выше уравнении скорости соответствуют образованию мостиковых двухъядерных комплексов, например комплекса, содержащего ионы закисного и окисного железа, связанные мостиком ОН. Мостиковый комплекс может ускорять обмен либо за счет того, что он делает более вероятным перенос электрона, либо потому, что становится возможным обмен за счет переноса атома. Перенос атома может приводить к такому же результату, как и перенос электрона. [52]

Прямым доказательством структурной ( матричной) роли Са2 является потребность в этом ионе на некоторых стадиях действия така-амилазы [ 341 а ], в результате чего каталитическая активность восстанавливается. Однако ни эти данные, ни теоретические расчеты, основанные на скорости обмена лигандов [76, 84], не достаточны, чтобы исключить непосредственное участие Са 2 в катализе этими гидролазами. Например, в образовании мостикового комплекса между гидрола-зой и ее макромолекулярным субстратом могут участвовать не один, а несколько ионов металла. [53]

Страницы: 1 2 3 4