Cтраница 3
Бутадиен связывается с палладием я - аллильного комплекса I и образует комплекс II, содержащий три остатка бутадиена; ал-лильные остатки, вытесненные из комплекса I, соединяются в 1 5-гексадиен. [31]
Образующаяся трехэлектронная л-система подобна таковой в аллильных комплексах ( см. разд. [32]
Естественно, что при все расширяющемся многообразии аллильных комплексов классификация эта может быть лишь условной и в названные группы могут попасть соединения с весьма отдаленным сходством. [33]
Было замечено, что спектры протонного магнитного резонанса аллильных комплексов переходных металлов можно разделить на три типа. В соединениях с а-связью М - СН2 - СН СН2 ал-лильная группа дает спектр, который следовало ожидать на основании данных об их строении. Спектры третьего типа характерны для системы А4Х; это означает, что атомы водорода концевых групп аллильного лиганда в данном случае эквивалентны. [34]
Некоторые каталитические процессы - распада металлоорганических соединений в присутствии аллильных комплексов связывают [588] с аналогичными взаимодействиями. [35]
Необходимо отметить региоселективность образования в этом случае n - аллильного комплекса палладия. Доминирующим является путь, приводящий к образованию комплекса с отсутствием заместителя у центрального атома аллильного лиганда. [36]
На каталитических системах на основе солей никеля и jt - аллильных комплексов никеля также получают ис-1 4-поли - бутадиен, который содержит до 98 % ч с-1 4-звеньев. [37]
Тот же эффект достигается обработкой аллилникельгалогенида олефином [668], что подтверждает участие аллильного комплекса в прямой реакции. [38]
![]() |
Сопоставление реакционной способности олефинов при их окислении на молибдате висмута при 460 С с относительной скоростью отрыва аллильного водорода радикалом СН3 в изооктане при 65 С. [39] |
Поскольку при образовании диолефинов из олефинов различного строения скорость процесса определяется скоростью образования аллильных комплексов, естественно предположить, что реакционная способность различных олефинов при их окислении на данном селективно действующем катализаторе увеличивается по мере ослабления энергии связи водорода в аллильном положении. На график нанесены также точки, отвечающие окислению пропилена в акролеин и изобутилена в метакролеин. Данные углеводороды не могут превращаться в диолефины, но при их мягком окислении также происходит отрыв аллильного водорода. [40]
Согласно этому, они считают, что обмен и миграция двойной связи протекают через аллильный комплекс; причем образование комплекса облегчается резонансом в аллильном радикале и склонностью водорода к образованию металл-водородных связей. Ими также найдено, что одни и те же промежуточные соединения могут давать разные продукты. [41]
Образование а-бутена, а не р-бутенов указывает на то, что разрушение it - аллильного комплекса под влиянием воды аналогично элементарным актам в процессе полимеризации, приводящим к образованию 1 2-звеньев. [42]
Из комплекса LXXXVI получается аллильный Комплекс ймиш-конфигура-ции и 1 4 - ме-полимер, тогда как LXXXVII образует аллильный комплекс сык-конфигурации и дает начало 1 4 -транс - или 1 2-полимеру. [43]
Методом меченых атомов показано [59,63], что окисление пропилена в акролеин на Си2О включает промежуточное образование адсорбированного аллильного комплекса. С другой стороны, как отмечалось выше, при глубоком окислении атака кислорода направлена по СС-связи. [44]
Таким образом, присоединение бис ( л-кротилникельиодида) к 2-алкилбутадиенам является реакцией образования ачти-изомеров 1 2-дизамещенных it - аллильных комплексов, которые затем изоме-ризуются в термодинамически более стабильные сын-изомеры. Возникновение менее стабильных ангы-комплексов, по-видимому, следует рассматривать как общее правило, которому подчиняются реакции присоединения органических производных или гидридов переходных металлов к 1 3-диенам, если они приводят к я-аллиль-ной структуре аддуктов. [45]