Возбужденный комплекс

Cтраница 3

Донорно-акцепторный комплекс с триплет-ной молекулой красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла л-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [31]

Кривые потенциальной энергии У для экснмера. ( А Д - основное состояние, ( А В-первое электронно-возбужденное состояние. Стрелки указывают пути излучат перехода из верхнего состояния в нижнее. [32]

Эксимеры с временами жизни порядка 10 - 8 с наблюдаются, напр. Сходное расположение уровней энергии может возникать и при сближении неодинаковых молекул; образующиеся при этом возбужденные комплексы наз. [33]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов ( хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов ( хиноны, метилвиологен, нитросоедине-ния) и доноров ( аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe2) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-радикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла / г-бензохи ноном в толуоле. Вероятность дезактивации зкс-иплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [34]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов ( хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов ( хиноны, метилвиологен, нитросоедине-ния) и доноров ( аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохи - НО Н, Fe2) электрона. Образование ион-радикалов красителей пр И фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-радикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла n - бензохино ном в толуоле. Вероятность дезактивации экс-иплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [35]

В то время как относительные скорости и выходы первичных радикалов, образующихся в сенсибилизированных ртутью реакциях, хорошо установлены, относительно самого элементарного акта переноса энергии от возбужденного атома втути к алкану известно мало. Первой ступенью процесса является частичное образование связи между возбужденным атомом Hg ( 3Pj) и первичными, вторичными и третичными атомами водорода, приводящее к появлению возбужденного комплекса. Затем кольцо селективно раскрывается, и комплекс диссоциирует на атом водорода ( или HgH) и соответствующие свободные радикалы. [36]

Заряд атома железа в некоторых соединениях. [37]

В качестве примера на рис. 6.27 приведен спектр осмия в комплексе [ Os ( NHa) 6 ] Вгз. Первая, очень интенсивная линия поглощения в L-спектре соответствует переходу на незаполненную 5d - o6o - лочку осмия, пунктиром нанесены линии, полученные при переходе L-электрона Os в rid - состояние возбужденного комплекса. Эта кривая совпадает с рассчитанной для d - серии, которая на рисунке обозначена кружками. [38]

Рассмотрение эксимеров и эксиплексов в разд. Поскольку время жизни основного состояния образующей комплекс пары не превышает одного периода колебания, его заселенность пренебрежимо мала. Образование возбужденного комплекса неизбежно обеспечит большую заселенность, чем гипотетического основного состояния, и действие лазера становится возможным. [39]

Его дальнейшая судьба зависит от того, произойдет ли за время t столкновение с третьим атомом, который сможет унести энергию возбуждения, или нет. Если да, то образуется связанный димер, причем степень связи может быть различной. Если же за время т возбужденный комплекс не сталкивается с третьим атомом или твердой поверхностью, он распадается на два отдельных атома. [40]

Они указывают, что это говорит против каких-либо реакций изотопного обмена, по крайней мере в процессах с участием HgO. Этот существенный результат не был известен Волману во время написания его обзорной статьи. По-видимому, первичным процессом является образование возбужденного комплекса ( Hg02) [ процесс ( 4) ], так как оно приводит к изотопному обогащению конечного продукта HgO. [41]

При фотохимической активации реакции Дильса-Альд ера реагирует возбужденная молекула бутадиена с невозбуждеиной молекулой этилена. Это связано с тем, что энергия 71-ти - перехода в бутадиене меньше, чем в этилене. Из схемы 25.4 ясно, что в результате реакции должен получиться очень сильно возбужденный комплекс. В случае димеризации этилена ( схема 25.2) наблюдается противоположная картина: энергетическая щель между уровнями ( тс-тс) и ( тгЧ - тс) меньше, чем между уровнями тг и 71 в молекуле этилена. Таким образом, в фотохимической реакции Дильса-Альдера из возбужденного реагента образуется еще более возбужденный тг-комплекс. Это делает реакцию маловероятной. [42]

При обычных условиях большинство оптически активных комплексов металлов не рацемизируются в твердом состоянии. Экспериментальные исследования показали, что потеря оптической активности определенно обусловлена рацемизацией, а не разложением, а также то, что кристаллизационная вода влияет на скорость процесса. Было высказано предположение, что вода входит во внутреннюю координационную сферу и обусловливает образование неустойчивого возбужденного комплекса, который или симметричный, или может быстро терять оптическую активность. [43]

Атомы отдачи, охладившиеся до скоростей, при которых столкновения атом - атом по типу жестких сфер становятся невозможными, взаимодействуют с окружающими молекулами по механизму неупругих соударений атом - молекула. Область энергий, в которой происходят неупругие столкновения, исследована мало, очевидно она лежит несколько выше энергии связи атома в молекуле. Неупругое соударение атома отдачи с молекулой вызывает возбуждение молекулы ( очевидно, локальное) или образование возбужденного комплекса, затем следует разрыв одной-двух связей и образование молекулы или радикала, включающих атом отдачи. [44]

Однако если теперь провести тот же анализ выражения для Z и Z ( как в разд. Как и раньше, значение этого результата состоит в том, что скорость бимолекулярного распада критического комплекса намного выше, чем средние скорости реакций kr и А. Таким образом, бимолекулярные реакции обмена качественно отличаются от всех категорий реакций, ранее рассмотренных, и могут трактоваться так, как если бы возбужденные комплексы находились в термодинамическом равновесии с исходными реагентами. [45]

Страницы: 1 2 3 4