Cтраница 3
Подробное исследование возможных азеотропных смесей показало, что лучшими растворителями для выделения толуола азеотропной перегонкой являются смесь метилэтилкетон - вода, нитрометан, метанол и диоксан. Возможно также применение безводного метилэтилкетопа, однако в этом случае требуется более высокое соотношение между растворителем и удаляемыми неароматическими компонентами и затрудняется удаление высококипя-щих неароматических углеводородов. [31]
Подробное исследование возможных азеотропных смесей показало, что лучшими растворителями для выделения толуола азеотропной перегонкой являются смесь метил этил кетон - вода, ннтромстйп, метанол п дкоксак. Возможно также применение безводного метилэтплкетона, однако в этом случае требуется более высокое соотношение между растворителем п удаляемыми неароматическими компонентами и затрудняется удаление высококипящих неароматических углеводородов. [32]
Такие преобразованные бензины одновременно являются источником сырья для получения ароматических соединений-бензола, толуола, ксилолов и нафталина. Из бензинов, полученных дегидрированием, нельзя непосредственно выделить ароматические соединения перегонкой, так как они образуют с неароматическими компонентами азеотропные смеси, не поддающиеся разделению дистилляцией. [33]
![]() |
Результаты экстракции ароматических углеводородов методом Удэкс. [34] |
Для извлечения ароматических углеводородов может быть также применена экстракция парными растворителями. В этом процессе экстракт ароматических углеводородов, полученный путем применения растворителя с высокой избирательной способностью по отношению к ароматическим углеводородам, подвергается повторной экстракции растворителем с высокой избирательностью по отношению к неароматическим компонентам, не раство-ряюп 1 им ароматические углеводороды. [35]
![]() |
Технологическая схема процесса совместного получения бензола, нафталина и дифенила термической гидропереработкой жидких продуктов пиролиза. [36] |
Процесс совместного получения бензола, дифенила и нафталина гидрогенизационной переработкой жидких продуктов пиролиза, которые, помимо бензола и его алкилзамещенных, содержат около 10 % нафталина и метилзамещенных нафталина ( рис. 1.21), во многом аналогичен описанному выше процессу получения бензола из ВТК-фракции пироконденсата, но в них: используются разные исходные фракции и варианты оформления узла разделения продуктов. Исходная фракция подвергается двухступенчатой гидроочистке. При последующей высокотемпературной термической гидрогенизационной переработке все неароматические компоненты гидрокрекируются, алкилбен-золы и алкилнафталины гидродеалкилируются в бензол и нафталин соответственно. Образуются небольшие количества дифенила и терфенилов. [37]
Неароматические компоненты, частично разделенные, переходят в третью колонку 8 ( Кз), а во второй колонке остаются бензол, N-метилпирролидон и толуол. С помощью переключателей 7 vi 11 изменяется порядок соединения колонок, при этом выход второй колонки подключается непосредственно к линии выхода из прибора, так что выходящий из нее бензол сбрасывается, минуя детектор 9, а третья колонка подключается к четвертой колонке 10 ( Кь) так, что направление потока газа-носителя в третьей колонке изменяется на обратное. При равенстве суммарного разделительного действия первой и второй колонок по отношению к четвертой неароматические компоненты при движении через четвертую колонку снова группируются в одну зону и фиксируются в виде одного общего пика, характеризующего суммарное количество примесей неароматических углеводородов. Когда во второй колонке останется небольшое количество бензола с растворенным в нем толуолом и N-метилпирролидоном, эта колонка снова подключается к третьей и остатки бензола в третьей и четвертой колонках отделяются от измеряемых примесей, которые фиксируются в виде отдельных пиков. [38]
При работе установок каталитического риформинга на получение ароматических углеводородов режим процесса должен быть жестким. Жесткий режим облегчает и извлечение целевых ароматических углеводородов из катализата за счет снижения в нем концентрации неароматических компонентов. Ужесточение режима риформинга достигают снижением давления и повышением температуры. [39]
Другим фактором, влияющим на перегрузку адсорбента при анализе ПАУ, является присутствие в экстрактах воздушных загрязнений других компонентов, более активно связываемых адсорбентами. К ним относятся алифатические и бициклические углеводороды и, возможно, другие, еще не идентифицированные вещества. Поэтому стандартная методика [46] предусматривает предварительное хроматографирование экстрактов на силикагеле [84] с целью возможно полного удаления неароматических компонентов. Очевидно, перегрузка колонки алифатическими, бициклическими и другими, не относящимися к ПАУ соединениями, может также происходить из-за несоответствующей загрузки сорбента. Иногда преимущественное удерживание примесных соединений происходит из-за потерь ПАУ в хроматографируемых экстрактах. Поэтому в любом случае необходимо определение активности адсорбента для каждого типа образца. [40]
Тиличеев и Думская [233] приняли простую зависимость между содержанием ароматики ( весовые %) и анилиновой точкой до и после удаления ароматики, в зависимости от природы и концентрации ароматических и неароматических компонентов в смеси. [41]
![]() |
Схема получения ароматических углеводородов каталитическим, риформингом. [42] |
Ароматические углеводороды в свою очередь состоят на 56 2 % из бензола. Учитывая очень большие масштабы получения пиро-лизных смол и сейчас, и особенно в перспективе, целесообразна переработка их на крупных централизованных установках. При этом возможно как гидрирование непредельных соединений с экстракцией ароматических углеводородов по обычной технологии, так и непосредственное гидрогенизационное деалкилирова-ние стабилизированного сырья с получением преимущественно бензола, в который переходят-толуол и ксилолы. Неароматические компоненты при этом превращаются в предельные углеводороды. [43]
Наибольший интерес для нефтеперерабатывающей промышленности представляют реакции ( 1), ( 2) и ( 5а), так как именно в результате их получается большая часть бензина. Эти реакции ведут также к образованию легкого циркулирующего газойля, концентрация нафталина в котором значительно выше, чем в сырье, идущем на крекинг. Как было показано выше, на долю нафталинов приходится значительная часть ароматических углеводородов, содержащихся в нефти. Крекинг неароматических компонентов - реакции ( 1) и ( fa) - ведет к повышению концентрации ароматических углеводородов в циркулирующем газойле. При отщеплении больших алкильных групп - реакция ( 2а) - температура кипения по сравнению с исходным алкилбензолом снижается - продукты выкипают в пределах выкипания бензина. Вследствие частичного деалкилирования алкилнафталинов - реакция ( 26) - эти соединения превращаются в компоненты легкого циркулирующего газойля, что позволяет разделить их и высшие полициклические ароматические углеводороды, остающиеся в тяжелом циркулирующем газойле. [44]
Адсорбированная молекула толуола взаимодействует с водородом из газовой фазы. При такой концепции принимается, что большой избыток водорода, а также наличие в сырье других неароматических углеводородов могут тормозить реакцию гидродеалкили-рования толуола, затрудняя его адсорбцию на активных центрах катализатора. Гидродеметилирование толуола частично протекает в объеме - термически, но со значительно меньшей скоростью. Реакции же гидрокрекинга неароматических компонентов сырья с достаточно большой скоростью идут как на поверхности катализатора, так и термически - в объеме. [45]