Cтраница 4
Нафтеновые углеводороды получают перегонкой нефти, но лишь в смесях с парафиновыми и незначительными количествами природных ароматических углеводородов. Получаемый в результате риформинга продукт содержит ароматические и парафиновые углеводороды и небольшие количества непреврашенных нафтеновых. Из этой смеси экстракцией ( чаще всего водным гликолем) извлекают ароматические компоненты. Последующим фракционированием получают бензол и толуол очень высокой чистоты и ксилольную фракцию с весьма низким содержанием неароматических компонентов. [46]
Гидрогенизацию угля Иллинойс № 6 проводили при 427 С, начальном давлении 6 9 МПа, времени контакта 5 мин. Фракция 1 обладает большой эффективностью в изучаемом процессе. Указанные фракции были разделены на неароматические, ароматические, азот - и кислородсоставляющие ароматические компоненты. Экспериментами в этих же условиях показано, что гетероатомные соединения отрицательно влияют на процесс; введение неароматических компонентов фракции 2 ( мол. [47]
Повышение избирательности по молекулярным весам при экстракции указывает на сочетание показателей, позволяющих осуществить большую часть всего интервала концентрирования ( от состава рафината до состава экстракта) при помощи экстракции. Приведенный на рис. 5 при - мер дает отчетливое представление о требуемых соотношениях. Чем выше значение К, тем большее количество компонентов переходит в рафинатную фазу при экстракции или в паровую фазу при экстрактивной перегонке. Обращаясь к процессу, рассмотренному на рис. 4, можно видеть, что в экстракционном аппарате среди неароматических компонентов, переходящих в экстрактную фазу, преобладают легкие углеводороды, в гго время как тяжелые полностью переходят в рафинатную фазу. При последующей экстрактивной перегонке легкие неароматические компоненты весьма легко отпариваются и выводятся с верха, после чего возвращаются в экстрактор. Тяжелые неароматические компоненты, которые труднее отделить от ароматических, при экстрактивной перегонке в этом случае отсутствуют. Таким образом, сочетание экстракции с экстрактивной перегонкой практически снижает нежелательное влияние избирательности по молекулярным весам, неизбежно в какой-то мере присущую растворителю. [48]
Азеотропная перегонка представляет собой процесс ректификации в присутствии растворителя, который представляет собой наиболее летучий компонент смеси. Растворитель выбирается таким, чтобы увеличить относительную летучесть тех компонентов, которые должны быть удалены. На практике выбор между азеотропной и экстрактивной перегонкой зависит в значительной степени от содержания ароматических углеводородов в сырье; азеотропная перегонка является более экономичным процессом, если сырье содержит более 40 % ароматических углеводородов. Основное различие между этими двумя методами состоит в том, что при азеотропной перегонке основная масса растворителя отгоняется вначале вместе с неароматическими компонентами, а при экстрактивной перегонке основная часть растворителя вместе с ароматическими углеводородами отбирается в виде остаточного продукта. Таким образом, выбор процесса для промышленного осуществления определяется наиболее экономичным тепловым балансом. [49]
Другие родственные реакции ( см. разд. Во всех этих реакциях образуется новая связь углерод - углерод. Как и в других примерах реакций электрофильного присоединения - элиминирования, ароматические молекулы выступают в роли ну-клеофила и, следовательно, другие частицы, которые первоначально являются электронейтральными, подвергаются нуклеофильному замещению. В большинстве рассматриваемых в этом разделе реакций электрофильный компонент обладает недостаточной реакционной способностью, чтобы взаимодействовать со слабонуклеофиль-ным ароматическим компонентом в отсутствие подходящего катализатора. Катализатор увеличивает электрофильность неароматического компонента. [50]
Повышение избирательности по молекулярным весам при экстракции указывает на сочетание показателей, позволяющих осуществить большую часть всего интервала концентрирования ( от состава рафината до состава экстракта) при помощи экстракции. Приведенный на рис. 5 при - мер дает отчетливое представление о требуемых соотношениях. Чем выше значение К, тем большее количество компонентов переходит в рафинатную фазу при экстракции или в паровую фазу при экстрактивной перегонке. Обращаясь к процессу, рассмотренному на рис. 4, можно видеть, что в экстракционном аппарате среди неароматических компонентов, переходящих в экстрактную фазу, преобладают легкие углеводороды, в гго время как тяжелые полностью переходят в рафинатную фазу. При последующей экстрактивной перегонке легкие неароматические компоненты весьма легко отпариваются и выводятся с верха, после чего возвращаются в экстрактор. Тяжелые неароматические компоненты, которые труднее отделить от ароматических, при экстрактивной перегонке в этом случае отсутствуют. Таким образом, сочетание экстракции с экстрактивной перегонкой практически снижает нежелательное влияние избирательности по молекулярным весам, неизбежно в какой-то мере присущую растворителю. [51]
Как видно из графика, в исходном сырье с интервалом кипения 60 - 200 С нафтеновые углеводороды распределяются почти равномерно в области 20 - 100 % смеси. Для бензина термического риформинга характерно образование олефинов и циклоолефинов. Вместе с этим происходит некоторая потеря нафтеновых и увеличение содержания ароматических углеводородов. В действительности, исходя из состава сырья, трудно допустить новообразование ароматических углеводородов. Увеличение концентрации последних в продукте объясняется разрушением неароматических компонентов. [52]