Контактное сверхтонкое взаимодействие - не единственное взаимодействие, которое может обусловливать химические сдвиги. Кроме вклада от возросшей вследствие парамагнетизма общей восприимчивости, существует другой вклад, который обусловлен так называемым псевдоконтактным сверхтонким взаимодействием. Этот вклад в химический сдвиг возникает вследствие комбинированного действия анизотропии - тензора и дипольного сверхтонкого взаимодействия и имеет наиболее простую форму в случае хаотически движущегося в растворе парамагнитного иона, электрическое поле вокруг которого обладает осевой симметрией. ...
Свободное взаимодействие возникает вследствие того, что сжатие приводит к утолщению пограничного слоя, и его окончательный отрыв происходит в результате отклонения внешнего потока, вызванного этим утолщением. ...
Связывающие взаимодействия вдали от каталитического центра стабилизируют комплекс трипсин - ингибитор. Обычным субстратам химотрипсина и трипсина, в которых осуществляется несколько выгодных контактов, для достижения стадии ацилирования необходима энергия активации от 5 до 15 ккал / моль. Однако при образовании комплекса трипсин - ингибитор оптимизируются многочисленные другие взаимодействия, и величина AG оказывается равной - 18 ккал / моль, несмотря на напряженность С-О. ...
Взаимодействие связей в пределах функциональной группы характеризуется строгим постоянством и только в небольшой степени зависит от природы углеродного скелета, несущего эту функциональную группу. Поэтому оказывается возможным установить соответствие между различными функциональными группами и свойственными им групповыми частотами. Именно по этой причине ИК-спектроскопия используется главным образом для определения функциональных групп молекулы. Часто бывает трудно представить многие характеристические колебания сложных функциональных групп в виде совокупности простых валентных или деформационных колебаний. Дополнительные сведения к таблице читатель может найти в соответствующих главах. Имея в виду вездесущность простых углеводородов, именно их инфракрасные спектры мы рассмотрим в этой главе. ...
Взаимодействие полярной связи S O с лантаноидными реагентами сдвига, например с Eu ( dpm) 3, очень сильно, и относительные значения индуцированных химических сдвигов различных протонов обычно удается надежно соотносить с относительным расстоянием этих протонов от связи S-О. Рассмотренные методы довольно надежны в применении к циклическим структурам, но их ценность сомнительна при рассмотрении ациклических сульфоксидов, и для этих соединений известны случаи неправильных отнесений. ...
Сдвиговые взаимодействия слоев в таких образцах приводят к появлению изгибно-крутильных деформаций ( короблению образца) в процессе испытания и частичной потере контакта между образцом и онорами. Если этот эффект подавить с помощью двусторонних опор, то в образце возникнет дополнительный скручивающий момент. Приподнимание поверхности образца на опорах можно минимизировать, как показано в работах [101, 119], используя достаточно узкие образцы с большим отношением пролет - высота. ...
Взаимодействие сегментов с растворителем, силы, возникающие при сближении сегментов, и другие факторы приводят к фактическому отклонению этой функции от гауссовой. ...
Селективное взаимодействие с L-центрами подтверждается появлением характерной полосы поглощения иона карбония ( при 420 нм), адсорбированного на трехфтористом боре, нанесенном на силикагель, и отсутствием такой полосы в случае нанесения на силикагель фтористого водорода. ...
Взаимодействие элементарной серы и ее соединений ( серная кислота, хлорсульфоновая кислота, монохлорид серы и др.) с жирными кислотами и их производными, содержащими двойные связи, было исследовано очень тщательно. Наиболее важным процессом является сульфирование касторового масла и рицинолевой кислоты. При взаимодействии с серной кислотой получается так называемое сульфированное касторовое масло или турецкое красное масло, которое с 1877 г. применяется как эмульгатор и как вспомогательное средство при крашении. Одновременно или вслед за этой реакцией может происходить сульфирование по двойной связи, образование лактонов и лактидов, дегидрирование и этерификация, при которой получаются поли-рицинолеаты. ...
Взаимодействие сероводорода и его аналогов с водными растворами солей - один из самых распространенных методов получения сульфидов, селенидов и теллуридов, особенно кристаллогидратов щелочных и щелочноземельных металлов. Элементы, дающие нерастворимые сульфиды, образуют аморфные окисляющиеся вещества. ...
Взаимодействие сероуглерода и хлора протекает при 70 - 150 С в реакторе хлорирования /, снабженном каплеотбойником. Реакционную массу - сероуглерод, четыреххлористый углерод, моно-и дихлористую серу - охлаждают в холодильнике 2 до 40 - 60 С и направляют в реактор 3 для завершения реакции хлорирования. Полученную смесь подвергают ректификации в колонне 4, снаб-4 женной выносным подогревателем кубовой жидкости 5, с целью отделения монохлористой серы. Пары, содержащие примеси сероуглерода и монохлористой серы, конденсируют в холодильниках 6 и направляют конденсат на дохлорирование в реактор 7, представляющий собой полую вертикальную трубу. ...
Модель сетевого взаимодействия указывает на то, что обмен не является прерогативой профессиональных специалистов по маркетингу, и потому в его реализации могут участвовать все остальные члены взаимодействующих систем. Некоторые из них могут иметь больший вес и оказывать взаимодействию большее внимание, чем это делают профессиональные специалисты. ...
Сильное взаимодействие в раство-ре между молекулами растворенного вещества и растворителем может также приводить к потере симметрии центральносимметричными молекулами и появлению в их спектре обычно запрещенных полос поглощения. ...
Более сильное взаимодействие между атомами металлов приводит к образованию непрерывных или неограниченных жидких растворов, при кристаллизации которых металлы выделяются в свободном состоянии и не образуют твердых растворов. ...