Cтраница 4
Она содержит исторический очерк попыток учесть в методе молекулярных диаграмм влияние заместителей на распределение зарядов в ароматических соединениях. Методы Пюльман и наш, помогая друг другу в ходе своего развития, сходились друг к другу и теперь не содержат существенно различных элементов. Они составляют почти единый метод, правда, несовершенный, но позволяющий, однако, простым путем интерпретировать и предвидеть большое число фактов в химик и физике [ там же, стр. Далее в этой статье дано развитие метода Доделя. [46]
Сам метод определения этих индексов был назван методом спиновых состояний, или методом функций Слейтера. Имеются в виду функции Слейтера, о которых уже шла речь в этой главе. Поэтому мы лишь рассмотрим определения, данные в рамках этого метода индексам, некоторые результаты расчетов и выводы относительно зависимости между этими индексами и химическими свойствами молекул. Из первой работы в этой области [79] и из последующих [76, 77] вытекает, что под индексами обмена понимается некоторое отвечающее данной связи отношение энергии и обменного интеграла. Близость понятий индекс обмена и порядок связи была отмечена Доделем уже при формулировании самого понятия индексов. На существование линейной зависимости между ними было указано Коулсоном на упомянутом коллоквиуме по химической связи [ 77, стр. [47]
В главе V и в этой главе большое внимание было уделено корреляции различного рода индексов, вычисляемых методами квантовой химии, со свойствами органических молекул и протеканием реакций с их участием. Однако на коллоквиуме в Ментоне перспективность этого пути была некоторыми из выступавших поставлена под сомнение. Заградник указал на их, так сказать, принципиальную недостаточность, поскольку эти индексы в свете результатовт полученных современными расчетными методами квантовой химииг представляются как огромное упрощение теоретического метода - [ 88, с. Хофман поддержал эту точку зрения, и, как он выразился, время индексов реакционной способности уже прошло [ 88, с. Наоборот, Додель заявил, что он категорически не согласен с такой оценкой. По его мнению, академическая стадия эры индексов закончилась, но начинается по-настоящему практически важная ее стадия: Я хочу сказать, - эпоха, когда эти индексы поставят квантовую химию на службу человеку [ 88, с. Такая постановка вопроса Доделем не удивительна. Сам он - руководитель французского центра прикладной квантовой механики, и прикладное направление этой науки развивается в первую очередь во Франции. [48]
В главе V и в этой главе большое внимание было уделено корреляции различного рода индексов, вычисляемых методами квантовой химии, со свойствами органических молекул и протеканием реакций с их участием. Однако на коллоквиуме в Ментоне перспективность этого пути была некоторыми из выступавших поставлена под сомнение. Заградник указал на их, так сказать, принципиальную недостаточность, поскольку эти индексы в свете результатов, полученных Современными расчетными методами квантовой химии, представляются как огромное упрощение теоретического методам [ 88, с. Хофман поддержал эту точку зрения, и, как он выразился, время индексов реакционной способности уже прошло [ 88, с. Наоборот, Доделъ заявил, что он категорически несогласен с такой оценкой. По его мнению, академическая стадия эры индексов закончилась, но начинается по-настоящему практически важная ее стадия: Я хочу сказать, - эпоха, когда эти индексы поставят квантовую химию на службу человеку [ 88, с. Такая постановка вопроса Доделем не удивительна. Сам он - руководитель французского центра прикладной квантовой механики, и прикладное направление этой науки развивается в первую очередь во Франции. [49]
С порядками связей, по Пенни, в линейной зависимости находятся индексы связей, введенные в 1949 г. 1 Доделем [ Б II, стр. Индекс связи равен W / kJ в выражении для порядка связи на стр. Очевидно, что между индексами связей и межатомными расстояниями должна существовать зависимость, подобная зависимости между последними и порядками связей. Действительно, при помощи рассчитанных индексов связей можно определять длины связей - правда, только связей С - С - примерно с такой же точностью, как и методом молекулярных орбит ( см. стр. Но интересен предложенный Доделем и Вреланом [22] и обратный путь: расчет индексов связей по определенным экспериментально длинам связей СС. Более того, введя довольно подробную классификацию связей СС в конденсированных ароматических соединениях, эти авторы нашли, что каждому типу таких связей соответствует определенное межатомное расстояние и определенный индекс обмена. Таким образом, индексы и длины связей можно находить прямо по структурной формуле. Как пишут Додель и Врелан, такой способ приближенного расчета этих величин позволяет получить очень просто и с относительно хорошей точностью данные об очень сложных молекулах, изучение которых было бы невозможно ни одним из других методов, а будучи примененным для изучения молекул средней сложности, дает через пять минут работы информацию, более надежную, чем та, которую дал бы метод мезомерии2 после трехмесячных вычислений [ там же, стр. [50]