Cтраница 4
Нитрозил-катион вследствие его большей электрофильности и координационной ненасыщенности является более активным диазотирующим агентом, чем ангидрид и галоидоангидриды азотистой кислоты. Поэтому с помощью нитрозил-серной кислоты могут быть продиазотированы такие слабоосновные амины ( три-нитроанилин, аминоантрахиноны), у которых плотность электронов у атома азота настолько мала, что с обычными, менее электрофильными, агентами диазотирования они с заметной скоростью не реагируют. Известное значение может иметь и концентрация диазотирующего агента, более высокая у нитрозил-катиона в серной кислоте, чем у N2Os и NOC1 в водном растворе. NjOs и NOC1, указывает, что таким образом может быть хорошо объяснено влияние природы аниона кислоты на скорость реакции. [46]
![]() |
Зависимость скоростей реакций аминов с замещенными фенилацетатами и 1-ацетокси - 4-метоксипиридинием от основности нуклеофила. [47] |
При взаимодействии сильноосновных аминов с реакционноспособными сложными эфирами происходит изменение природы переходного состояния таким образом, что изменение заряда атакующей и уходящей групп становится относительно небольшим и соответственно уменьшается чувствительность к их основности. Однако, по-видимому, скорость определяющая стадия заключается в атаке амином как для сильно -, так и для слабоосновных аминов. [48]