Cтраница 2
Конденсацию сложных эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу и протекающую в присутствии основных катализаторов, называют конденсацией Клайзена. [16]
Смешанная конденсации сложных эфиров. Колбу закрывав пробкой, встряхивают и оставляют стоять. [17]
При конденсации сложных эфиров чаще всего применяют алкоголнт натрия, спиртовым остаток которого тот же, что и в молекуле сложного эфира; например, в случае этиловых эфиров применяют этидат натрия. Эти алкоголяты в большинстве случаен легко доступны и обычно не дают никаких побочных продуктов, кроме соответствующих спиртов, отделение которых от продукта конденсации не представляет затруднений. При соблюдении правильных условий с помощью алкоголятов натрия можно осуществить конденсацию эфиров уксусной кислоты и большинства других сложных эфиров, содержащих два атома водорода в и-положении как при одпокомпоиептной, так и при смешанной конденсации); однако в двух случаях, а именно: при применении этилового эфира изовалериановой кислоты [32] и этилового эфира трег-бутилуксусной кислоты [32], а также в случае сложных эфиров, содержащих только один атом водорода в к-положении ( например, этилового эфира изомаслиной кислоты f33 ]), конденсация в присутствии этилата натрия не ид от. [18]
Реакция конденсации сложных эфиров в присутствии более слабых оснований ( например, этоксид-иона) обратима, причем ее равновесие сдвинуто в сторону, противоположную образованию енолят-аниона исходного эфира. Образование енолят-аниона продукта способствует протеканию реакции конденсации. Если этот енолят-анион не очень устойчив, то требуется сильное основание для того, чтобы превратить конечны. [19]
Реакцией конденсации сложного эфира и кетона ( Клайзен) получите пропионилацетон. [20]
Реакцией конденсации сложного эфира и кетона ( Клайзен) получите пропионилацетон. [21]
Реакция конденсации сложных эфиров применяется для получения эфиров различных fi - кстокислот и некоторых других типов соедигадшй. [22]
Реакции конденсации сложных эфиров Кляйзена и Дикмана рассмотрены в гл. Эфиры карбон овых кислот, разд. [23]
При однокомпонентных конденсациях сложных эфиров, смешанных конденсациях сложных эфирои и конденсациях сложных эфирон с хлорангидридами кислот с помощью трифенилметилнатрин первая стадии синтеза заключается в превращении сложного эфира, подвергающегося ацили-ронаниго, в натриевое производное енольной формы. Для этого к эфирному раствору трифенилметилнатрия прибавляют эквивалентное количество сложного эфира. Образование енолята обнаруживается по ослаблению или исчезновению характерной темнокрасной окраски основания. При днокомпонентной конденсации сложного эфира полученную смесь просто оставляют стоять, обычно при комнатной температуре; при этом происходит ацилиронание аниона енолята неизмененным сложным эфиром, с которым он находится п состоянии равновесия. [24]
Классическим примером конденсации сложных эфиров является конденсация уксусноэтилового эфира ч ацетоуксусный эфир под влиянием этилата натрия. Существует несколько схем механизма конденсации уксусноэтилового эфира в ацетоуксусный. [25]
Рассмотрение реакций конденсации сложных эфиров действием амида лития выходит за пределы настоящей книги. [26]
Описан ряд конденсаций сложных эфиров кислот с изопропиллитием с выходом к третичным карбинолам. Таким путем получают третичный карбинол при конденсации изопропиллития ( при - 35 С) с этиловым эфиром масляной кислоты. [27]
Аналогичным образом при конденсации сложных эфиров с ке-тонами получаются р-дикетоны. [28]
Аналогичным образом при конденсации сложных эфиров с ке-тонами получаются р-дикетоны. [29]
Аналогичным образом при конденсации сложных эфиров с кетонами получаются р-дикетоны. [30]