Cтраница 3
Аналогичным образом при конденсации сложных эфиров с ке-тонами получаются р-дикетоны. [31]
Аналогичным образом при конденсации сложных эфиров с ке-тонами получаются ( 3-дикетоны. [32]
Существенным частным случаем является конденсация сложных эфиров. [33]
Вопрос о ходе реакции конденсации сложных эфиров долгое время оставался спорным и не может считаться вполне разрешенным и и настоящее время. Известно, что при проведении классического синтеза ацетоуксусного эфира из эфира уксусной кислоты и натрия необходимо всегда присутствие небольших количеств спирта, который всегда содержится в эфире уксусной кислоты, лаже и после того как его тщательно очистили. [34]
Вопрос о ходе реакции конденсации сложных эфиров долгое время оставался спорным и не может считаться вполне разрешенным и в настоящее время. Известно, что при проведении классического синтеза ацетоуксусного эфира из эфира уксусной кислоты и натрия необходимо всегда присутствие небольших количеств спирта, который всегда содержится в эфире уксусной кислоты, даже и после того как его тщательно очистили. Первой стадией синтеза поэтому, очевидно, является восстановление сложного эфира водородом в момент выделения по Буво и Блану; конденсирующее средство получается лишь в результате этой первой реакции. Так как при начинающейся затем конденсации все время вновь образуется спирт в форме алкоголята, то вполне понятно, что не является необходимым вносить в начале реакции большое количество алкоголята. [35]
Следовательно, для катализа конденсации сложных эфиров нельз: применять не только аммиак и амины, но и водные растворы ще лочей. [36]
Реакция Дарзана, являющаяся примером конденсации сложного эфира глицидной кислоты и приводящая к образованию эпокисей, обсуждается в разд. [37]
![]() |
Нитрование З - кетофеноморфолин-6 - арсиновой кислоты. [38] |
Производные этого вещества были получены конденсацией сложных эфиров а-кетокислот с о-аминофенолом. [39]
![]() |
Нитрование З - кетофеноморфолин-6 - арсиновой кислоты. [40] |
Производные этого вещества были получены конденсацией сложных эфиров а-кетокислот с о-аминофенолом. [41]
Не подлежит сомнению, что при конденсации сложных эфиров первая стадия реакции зависит от кислотности сложного эфира [5] и от основности конденсирующего средства [2], вторая стадия зависит от скорости установления и положения равновесия при реакции аниона сложного эфира со сложным эфиром [14], а третья стадия - от кислотности эфира - к его кислоты и силы основания. В случае трифенилметилнатрия первая и третья стадии проходят сравнительно быстро и полно, а вторая стадия протекает сравнительно медленно. В общем можно констатиро-пать, что конденсация сложных эфиров может иметь место тогда, когда основание, образующееся в результате конденсации, слабее, чем основание, применяемое в качестве конденсирующего средства. Так например, при образовании ачетоуксусного эфира из уксусиюэтижяюго эфира п этилата атрия ион внолята - ( СНзСОСНСОгСаНз) слабее, чем ион этилата, а при образовании этилового эфира бензоилдиметилуксусной кислоты из этилового эфира изо-масляной кислоты и этилового эфира бензойной кислоты R присутствии трифенилмстилнатрия ион этилата натрия ( побочный продукт конденсации) слабее, чем ион трифсннл-метила. [42]
В таблице III перечислены гримеры однокомпоненткой конденсации сложных эфиров, в таблице IV - конденсации между двумя различными сложными эфирами; R таблице V - случаи интрамолекулярной циклизации; tj таб лице VI - ннтермолекулярной конденсации и циклизации, в таблице VII - конденсации сложных афирои с хлоран-гидридами кислот. [43]
Ниже приводится описание получения трифепилметил-натрия, олпокомпонентной конденсации сложного эфира и смешанной конденсации сложных эфиров. [44]
Следует отметить, что при помощи реакции конденсации сложных эфиров часто удается провести имеющие большое значение кольцевые замыкания. [45]