Cтраница 3
При недостатке нитрита или соляной кислоты протекает побочная реакция сочетания образовавшейся 1-диазонафталин - 5 сульфокислоты с непродиазотированной 1-нафтиламин - 5-суль-фокислотой с образованием красителя, который окрашивает реакционную массу в розовый цвет. Конец диазотирования про-веряют пробой на отсутствие 1-нафтиламин - 5-сульфокислоты. Для этого пробу массы смешивают с избытком раствора уксуснокислого натрия и наносят каплю смеси на фильтровальную бумагу. При наличии непродиазотированной 1-нафтиламин - 5-сульфокислоты вытек окрашивается в красный цвет при соприкосновении с раствором n - нитродиазобензола. В этом случае размешивание массы продолжают до тех пор, пока красное окрашивание в пробе полностью не исчезнет. [31]
В мерный цилиндр емкостью 50 мл, погруженный в снег или колотый лед, вводят 40 мл раствора сульф-аниловой кислоты; в охлажденный раствор при помощи пипетки, конец которой погружен в жидкость до дна цилиндра, вносят малыми порциями 10 мл 0 7 % - ного раствора нитрита натрия и тщательно перемешивают. Конец диазотирования устанавливают по посинению иодкрахмальной бумаги. Если посинение не наступает, то в диазораствор вносят еще 0 5 мл раствора нитрита натрия и вновь проверяют, пользуясь иодкрахмальной бумагой, конец диазотирования. [32]
Температура не должна подниматься выше 5; в случае надобности добавляют лед или охлаждают стакан смесью льда с солью. Конец диазотирования определяют пробой на наличие кислоты и нитрита натрия ( см. диазотирование, стр. [33]
В конце диазотирования избыток нитрита натрия исчезает медленно. Конец диазотирования определяется по синей окраске иодкрахмальной бумаги. [34]
Добавлением льда понижают температуру до 5 и дназогнруют в течение 2 час. К концу диазотирования должен оставаться небольшой, но вполне заметный избыток азотистой кислоты. Добавляют столько льда, чтобы температура понизилась до 0, а затем 20 г фенола, расплавленного с небольшим количеством воды. Сначала вес переходит в раствор н через некоторое время выпадает часть яркого желтого. Спустя 2 часа нагревают до 70 н добавляют 100 г поваренной с о л н и столько с о-л я н о и кислоты, чтобы краситель полностью выпал, но без изменения окраски от желтой до синен. После охлаждения фильтруют н отсасывают осадок при помощи насоса, по возможности, досуха. [35]
Раствор подкисляют 15 мл концентрированной соляной кислоты и после 30-минутного размешивания диазотируют при 30 3 5 г ( 0 05 моль) нитрита натрия, прибавляя его в виде 30 % - ного раствора. К концу диазотирования реакция должна оставаться кислой ( рН 2 - 3), а иодкрахмальная бумажка должна показывать небольшой избыток азотистой кислоты. [36]
К полученному раствору, охлажденному до 0 и перемешиваемому мешалкой, понемногу прибавляют раствор 19 г аз-отистокислого натрия. К концу диазотирования - периодически контролируют реакционную смесь, чтобы установить момент появления свободной азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением мочевины, после чего добавляют концентрированный водный раствор 60 г йодистого калия. Смесь оставляют на несколько часов при комнатной температуре и затем после нагревания с обратным холодильником перегоняют с паром. Сырой иодбензол перегоняется в виде масла, которое извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают сначала водным раствором щелочи и потом водой. Вытяжку высушивают и фракционируют. [37]
Сюда же в один прием при О-2, хорошо размешивая, вносят раствор 3 5 г ( 0 05 моль) нитрита натрия в 10 мл воды. К концу диазотирования проба на игдкрахмальную бумажку должна показывать небольшой избыток нитрита. После часового размешивания избыток нитрита осторожно снимают 10 % - ным раствором аминосульфокислоты и сразу же приступают к сочетанию диазосое-динения. [38]
Вначале прибавляют по 0 5 - 1 мл раствора NaNO2, причем после каждого прибавления выжидают исчезновения из ытка азотистой кислоты. К концу диазотирования прибавляют по 0 1 мл раствора NaNO2 и в самом конце по каплям. [39]
Сульфани-лат растворяют в воде, охлаждают раствор льдом, прибавляют соляную кислоту и постепенно приливают раствор нитрита натрия. К концу диазотирования температура реакционной массы поднимается. Диазосоединение выпадает в виде осадка белого цвета. [40]
После 30-минутного размешивания в смесь при той же температуре 2 - 3 мин вносят 3 5 г ( 0 05 моль) нитрита натрия в виде 30 % - ного раствора и размешивают еще 30 мин. В конце диазотирования проба на иодкрахмальную бумажку должна показывать заметный избыток азотистой кислоты. [41]
Нагревают смесь 20 г р-толуидина, 25 г концентрированной серной кислоты и 600 см3 воды, К полученному раствору, охлажденному льдом, понемногу прибавляют раствор 14 5 г азотистокислого натрия. При приближении конца диазотирования следует каждый раз перед прибавлением азотистокислого натрия убеждаться в отсутствии в реакционной смеси свободной азотистой кислоты. Диазотирование можно считать законченным, если иодк рахмальная бумажка заметно окрашивается. Освобождаются от имеющегося небольшого избытка азотистой кислоты прибавлением мочевины и смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане до прекращения выделения азота. Для выделения р-крезола подвергают раствор перегонке с водяным паром. Дестнллат насыщают поваренной солью, после чего в несколько приемов извлекают р-крезол эфиром. Эфирную вытяжку высушивают безводным сернокислым магнием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют. Собирают фракцию, кипя-шую в пределах 195 - 200, которая закристаллизовывается при заражении кристаллом. [42]
К 3 мл концентрированной соляной кислоты в стакане приливают 7 мл воды, 1 5 г п-толуидина. Смесь оставляют в ледяной воде на 15 мин, а затем проверяют конец диазотирования по иодкрахмальной бумаге. Посинение бумаги свидетельствует об окончании диазотирования. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением в смесь твердой мочевины ( объясните, почему необходимо удалять азотистую кислоту) до прекращения выделения газа, после этого добавляют раствор 2 5 г иодида калия в 3 мл воды. Смесь слегка нагревают до начала разложения соли диазония. После прекращения выделения азота прибавляют гидроксид натрия до щелочной среды. Почему необходимо добавление гидроксида натрия. Смесь переносят в прибор для отгонки с водяным паром и отгоняют иодтолуол. Дистиллат 2 раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат хлоридом натрия и перегоняют из пробирки с нисходящим воздушным холодильником, собирая фракцию с температурой кипения 207 - 210 С. [43]
Повышение температуры ( которая обычно выдерживается в пределах от 0 до 5 С) ведет к разложению весьма неустойчивых солей диазония. Ход реакции контролируют по иод-крахмальной бумажке: появление темно-синего окрашивания свидетельствует о конце диазотирования. [44]
В пробирку наливают 5 мл раствора солянокислого анилина и охлаждают, помещая пробирку в стакан со льдом. Затем по каплям добавляют 20 % - ный раствор нитрита натрия до появления на иодкрахмальной бумажке синего пятна, которое свидетельствует об избытке нитрита натрия и, следовательно, о конце диазотирования. Образовавшийся водный раствор хлористого фенилдиазония используют для получения азокрасителей. [45]