Cтраница 2
Первое отношение определяет конкуренцию реакций радикалов Н02, а второе - ОН с формальдегидом и метаном. [16]
Вероятность циклизации определяется конкуренцией реакций ( 2) и ( 3) и численно выражается отношением fc2 / ( &2 A8 [ Af ]), где А2 и & з - константы скорости соответствующих элементарных актов, [ М ] - концентрация мономера. При фиксированном [ М ] вероятность образования циклов зависит от строения и природы диенового мономера, природы активных центров, ведущих цепь, и от условий полимеризации. Определяющее влияние оказывает число одинарных связей, разделяющих двойные связи несопряженного диена. [17]
Длина цепи определяется конкуренцией реакций продолжения цепи [ реакция 1) ] и реакции обрыва цепи. Из опытных данных, полученных в работе М. С. Немцова, следует, что, если судить по образующимся продуктам, длина полимерной цепочки равна 4 - 5 звеньям. [18]
Длина цепи определяется конкуренцией реакций продолжения цепи [ реакция 1) ] и реакции обрыва цепи. Из опытных данных, полученных в работе М. С. Немцова, следует, что, если судить по образующимся продуктам, длина полимерной цепочки равна 4 - 5 звеньям. [19]
Можно сказать, что конкуренция реакций определяется кинетическим контролем. Однако, если k: велико, тогда будет получено соединение AY при условии, что оно является термодинамически наиболее ста-бильным продуктом. Особенно важно различать эти случаи при использовании амбидентных реагентов. [20]
![]() |
Выход олефинов в реакциях RBr B при разных концентрациях основания В. [21] |
Очень большое значение в конкуренции реакций замещения и отщепления имеет, кроме того, природа нуклеофильного реагента. Различие между нуклеофильностью и основностью часто является очень большим, и это во многом определяет направление реакции. Для таких сильных оснований, как едкие щелочи и третичные амины, наиболее характерны реакции отщепления, что обусловливает их практическое применение для процессов дегидрохлорирования. Наоборот, для относительно сильных нуклеофилов, но слабых оснований ( HS -, RS -, ArO, NH3, Вг -, 1 -) преобладающим направлением является замещение. Этим пользуются при промышленном осуществлении гидролиза хлорпроизводных в спирты, когда применение едких щелочей дает слишком большой выход олефинов. Замена щелочей на более слабое основание ( карбонат натрия или его буферные смеси с щелочью или бикарбонатом натрия) позволяет существенно повысить выход спиртов. [22]
Способ основан на изучении конкуренции реакций ионов водорода с ОН - и исследуемым веществом. Очевидно, расширение подобных исследований будет способствовать изучению кинетики быстрых процессов передачи протона в растворе. [23]
Эффективность ионола в топливе определяется конкуренцией реакций продолжения и обрыва цепей. Кинетика ингибирован-ного окисления топлива сильно зависит от того, протекает окисление как цепной или нецепной процесс. [24]
Было также показано [188] при изучении конкуренции реакции RO - радикала с три-этилфосфитом и RH при 130, что триэтилфосфит реагирует с RH нам но-го быстрее, чем происходит отщепление водорода от углеводородной молекулы. [25]
Так, в главе V была рассмотрена конкуренция реакций ацетильного радикала, приводящих к образованию окиси и двуокиси углерода, конкуренция реакций метильного радикала, дающих метан и метиловый спирт; описаны исследования конкуренции метилперекисных радикалов на основе определения относительных количеств метилового спирта и формальдегида, образовавшихся из этих радикалов. Кроме того, в литературе имеется еще ряд раб от, в которых исследовалась конкуренция радикальных реакций. Рассмотрению их и будет посвящена настоящая глава. [26]
Эффект ЛПЭ проявляется в ходе радиолиза бензола из-за конкуренции реакций с участием возбужденных молекул: (10.3) - первый порядок и (10.10) - (10.11) - второй порядок. [27]
Из сказанного выше следует, что с учетом конкуренции реакций образования В и С выгоднее использовать реактор вытеснения, тогда как с учетом конкуренции реакций образования С и D оптимальным будет одноступенчатый реактор смешения. Более того, в связи с различным влиянием концентрации А, относительная роль указанных двух видов конкуренции меняется по мере протекания реакции; нежелательное образование D является более значительным в начале реакции, тогда как нежелательное образование В, наоборот, возрастает к концу процесса. Для достижения максимального выхода оптимальным вариантом является последовательное соединение реактора смешения с реактором вытеснения, как это более подробно показано в работе Трамбуза и Пире. [28]
В данном случае на ход реакции решающее влияние оказывает конкуренция реакций замещения и отщепления ( ом. [29]