Конкуренция - реакция
Cтраница 4
 |
Кривые зависимости потенциальной энергии, вычисленной квантовохимическими методами, от угла поворота вокруг центральной связи С - С для различных возбужденных и основного состояния стильбена. [46] |
Обычно это соотношение отличается от состава смеси ппи термическом равновесии, так как оно обусловлено не термодинамическими, а кинетическими факторами из-за конкуренции реакций, по которым образуется и расходуется возбужденное состояние. Соотношение изомеров в фотостационарном состоянии не зависит от первоначального состава перед облучением. Как правило, обычно преобладает г с-изомер. [47]
Из сказанного выше следует, что с учетом конкуренции реакций образования В и С выгоднее использовать реактор вытеснения, тогда как с учетом конкуренции реакций образования С и D оптимальным будет одноступенчатый реактор смешения. Более того, в связи с различным влиянием концентрации А, относительная роль указанных двух видов конкуренции меняется по мере протекания реакции; нежелательное образование D является более значительным в начале реакции, тогда как нежелательное образование В, наоборот, возрастает к концу процесса. Для достижения максимального выхода оптимальным вариантом является последовательное соединение реактора смешения с реактором вытеснения, как это более подробно показано в работе Трамбуза и Пире. [48]
Таким образом, при радиолизе водных растворов под действием тяжелых излучений становятся более заметными эффекты, связанные с захватом радикалов растворенными веществами или с конкуренцией реакций радикал - радикал и радикал - растворенное вещество. [49]
Таким образом, можно сделать вывод, что зависимость G ( CeH5OH) от мощности дозы в случае растворов бензола, насыщенных кислородом, объясняется конкуренцией реакций с участием вторичных радикалов. Очевидно, одна из этих реакций должна быть реакцией второго порядка, тогда как другая реакция, приводящая к образованию фенола, - реакцией первого порядка. [50]
При радикалах еще более сложного строения может возрастать не только число возможных направлений распаЧа, но и число возможных реакций изомеризации, что усложняет количественный анализ вопроса о конкуренции реакций распада и изомеризации. Трудность этого анализа углубляется и отсутствием тепловых и других данных для оценки скоростей и положения равновесий в этих реакциях. [51]
Низкая эффективность инициирования ( 1 - 10 %), типичная для многих систем металлалкил - полярный мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов па стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее обстоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. [52]
Страницы: 1 2 3 4