Cтраница 3
Количество нонана увеличивалось с уменьшением рОг, что объясняется конкуренцией реакции взаимодействия алкильного радикала с кислородом и углеводородом. [31]
![]() |
Зависимость оптической плотности радикала С6НцО2 при 275 ммк от времени после подачи импульса электронов в циклогексан, содержащий кислород. [32] |
Очевидно, подобный метод может быть использован и в случае конкуренции реакций радикал - радикал и радикал - растворенное вещество. [33]
Рассматривая торможение кислородом реакции распада гидроперекиси на поверхности катализатора как следствие конкуренции реакций ( 4) и ( 5), можно прийти к выводу о том, что кислород за счет связи с катализатором приобретает отрицательный заряд. [35]
Таким образом, эта теория, исходящая из предположения о наличии конкуренции реакций сшивания и реакций деструкции в полиметакри-латах при их облучении, подтверждается экспериментальными данными, хотя ее еще нельзя считать вполне доказанной. [36]
В случае трифенилуксусной кислоты неполный обмен кислорода может быть обусловлен некоторой конкуренцией реакции ( В), являющейся обратной от ( Б), с реакцией ( Г); последняя, как можно предположить, является сравнительно медленной вследствие стерических затруднений при атаке серной кислоты на центральный углеродный атом трифенилметильной группы. Однако реакция ( В) не может быть быстрее, чем ( Г), так как обмен кислорода проходит далеко не полностью. Наблюдающуюся корреляцию между скоростью и составом среды легко объяснить тем, что ни ( Б), ни ( Г) не определяют полностью скорость процесса. [37]
Из других промежуточных частиц положительные и отрицательные ионы могут принимать участие в конкуренции реакций первого и второго порядков. При этом нейтрализация положительного иона электроном или отрицательным ионом может быть реакцией второго порядка, конкурирующей с такими реакциями первого порядка, как ионно-молекулярные реакции положительного иона и диссоциация положительного или отрицательного иона. Взаимодействие отрицательного иона eaq в соответствии со вторым порядком было установлено при радиолизе водных систем, тогда как такое взаимодействие для положительных ионов еще не доказано. [38]
Зависимость соотношения продуктов на быстрой стадии от различных факторов, а также конкуренция реакций замещения и отщепления будут рассмотрены позднее. [39]
Из других промежуточных частиц положительные и отрицательные ионы могут принимать участие в конкуренции реакций первого и второго порядков. При этом нейтрализация положительного иона электроном или отрицательным ионом может быть реакцией второго порядка, конкурирующей с такими реакциями первого порядка, как ионно-молекулярные реакции положительного иона и диссоциация положительного или отрицательного иона. Взаимодействие отрицательного иона eaq в соответствии со вторым порядком было установлено при радиолизе водных систем, тогда как такое взаимодействие для положительных ионов еще не доказано. [40]
Среди фторсодержащих полимеров с увеличением замещения атомов водорода на фтор наблюдается возрастание конкуренции реакций дегидрофторирования и отщепления мономера. [41]
Для имидов малеиновой кислоты характерна пост-полимеризация, сложная картина которой связана с конкуренцией реакций роста и обрыва макромолекулярных цепей, что было показано ЭПР-исследова-нияыи. [42]
Позднее Нейман и Феклисов [16] изучили эту проблему при окислении бутана с целью получения новых данных о конкуренции реакций ацетильного радикала. Поэтому упомянутая работа будет рассмотрена здесь, а не в главе, посвященной окислению. [43]
Таким образом, эффективность использования радикалов для инициирования полимеризации или состав и выходы продуктов радиолиза в основном определяются конкуренцией реакций рекомбинации первичных радикалов в пределах одной шпоры и реакций первичных радикалов с акцепторами. Теоретическое рассмотрение этой задачи сводится к решению сложной системы диффузионно-кинетических уравнений. [44]
Так, в главе V была рассмотрена конкуренция реакций ацетильного радикала, приводящих к образованию окиси и двуокиси углерода, конкуренция реакций метильного радикала, дающих метан и метиловый спирт; описаны исследования конкуренции метилперекисных радикалов на основе определения относительных количеств метилового спирта и формальдегида, образовавшихся из этих радикалов. Кроме того, в литературе имеется еще ряд раб от, в которых исследовалась конкуренция радикальных реакций. Рассмотрению их и будет посвящена настоящая глава. [45]