Cтраница 3
Было показано, что в течение одного кинетического опыта реакция идет как бимолекулярная [6], однако значение бимолекулярной константы скорости возрастало с ростом вачальной концентрации соли. Было высказано мнение [20], что кинетику этого процесса невозможно объяснить без участия анионов в лимитирующей стадии. [31]
Таким образом, хотя реакция может описываться кинетическим уравнением второго порядка и характеризоваться ( при постоянных давлении и тедшературе) бимолекулярной константой скорости, не зависящей от начальных кбнцентраций, эта константа, тем не менее, представляет собой сложную величину, которую можно выразить через другие константы скорости. [32]
Таким образом, хотя реакция может описываться кинетическим уравнением второго порядка и характеризоваться ( при постоянных давлении и температуре) бимолекулярной константой скорости, не зависящей от начальных концентраций, эта константа, тем не менее, представляет собой сложную величину, которую можно выразить через другие константы скорости. [33]
Весь заряд, переносимый этим током, рекомбинирует с отрицательным зарядом, для которого скорость рекомбинации определяется как yehnhe, где feh - бимолекулярная константа скорости рекомбинации свободных электрона и дырки. [34]
Как и следовало ожидать, для этих конкурирующих стадий kz k3, так что ko ы 2k3ki / k2 2k3Klj2 представляет собой произведение бимолекулярной константы скорости и константы равновесия. [35]
Как и следовало ожидать, для этих конкурирующих стадий / с2 / с3, так что / с0 2k3ki / k2 2kaKljZ представляет собой произведение бимолекулярной константы скорости и константы равновесия. [36]
![]() |
Константы ассоциации при / 0 и 24 65 С. [37] |
Таким образом, эта реакция бимолекулярная. Кажущаяся бимолекулярная константа скорости kHa6n, определяемая этим уравнением, не зависит от того, являются ли исходные реагенты свободными ионами или ионными парами. [38]
![]() |
Константы ассоциации при 1 0 и 24 65 С. [39] |
Таким образом, эта реакция бимолекулярная. Кажущаяся бимолекулярная константа скорости кнабл, определяемая этим уравнением, не зависит от того, являются ли исходные реагенты свободными ионами или ионными парами. [40]
Даже если реакция с кинетической точки зрения проста, константа скорости может быть сложной величиной. Так, бимолекулярная константа скорости часто оказывается произведением мономолекулярной константы скорости и константы равновесия, а изменение структуры молекулы, среды, температуры и давления может влиять на каждую из этих констант или на обе сразу. [41]
Даже если реакция с кинетической точки зрения проста, константа скорости может быть сложной величиной. Так, бимолекулярная константа скорости часто оказывается произведением мономолекулярной константы скорости и константы равновесия, а изменение структуры молекулы, среды, температуры и давления может влиять на каждую из этих констант или на обе сразу. [42]
С другой стороны, из табл. 3 и 4 можно увидеть, что А, зависит от концентрации ингибитора. Подобная зависимость бимолекулярной константы скорости от концентрации одного из реагентов приводит к предположению, что это не есть истинная константа скорости реакции, и можно полагать что это - константа скорости какого-то сложного процесса, который, по-видимому, включает сорбционные и химические взаимодействия в района активного центра фермента. [43]
Полученные результаты подтверждают предположение о высокой скорости образования и превращения смешанного ангидрида, включающего остаток муравьиной кислоты. Существенно, что бимолекулярная константа скорости взаимодействия муравьино-валерианового ангидрида с циклогексанолом с образованием циклогексилформиата примерно на порядок выше константы скорости взаимодействия этих же соединений с образованием циклогек-силвалерата и константы скорости алкоголиза валерианового ангидрида с циклогексанолом. [44]
В табл. 8.8 приведены бимолекулярные константы скорости для таких реакций. Природа катиона ( Li, Na и К) не влияет на результаты, так что нет надобности вводить поправки на участие в реакции недиссоциированных молекул электролитов или ионных пар. [45]