Cтраница 2
Величины k и fca называются каталитическими константами; они равны константе скорости данной реакции при концентрации катализатора ( НдО 1 или ОН -), равной единице. [16]
Величины k1 и &2 называются каталитическими константами; они равны константе скорости данной реакции при концентрации катализатора ( Н3О или ОН), равной единице. [17]
Здесь ЙНА ( kB) - каталитическая константа для данной кислоты ( основания); / Снл ( Л в) - константа ионизации этой же кислоты ( основания); GA ( GB) и а ( 3) - характеристики рассматриваемой каталитической реакции. [18]
На рис. 10.1 показана зависимость логарифмов каталитических констант для реакции разложения нитрамида от логарифмов констант основности аниона-катализатора. [19]
В таблице 9 приведена температурная зависимость каталитической константы гидролиза этилового эфира М - бензоил - L-аргинина, катализируемого трипсином, в 2 % - ном геле агар-агара. [20]
Начальная концентрация гидроперекиси не влияет на каталитическую константу скорости, что свидетельствует об отсутствии индукционного разложения гидроперекиси. Стеарат цинка не обладает каталитической активностью. [21]
Из графика Пфлюгера [5] видно, что каталитические константы мутаротации глюкозы, катализируемой основанием, и константы скорости изомеризации нитрамида, катализируемой различными основаниями, связаны линейной зависимостью. Те же данные, выраженные по закону Бренстеда [ уравнения (6.7) и (6.8) ], требуют нескольких линий. [22]
Хотя Эдварде [57] и приводит пример корреляции каталитических констант скоростей в случае общего основного катализа мутаротации глюкозы основаниями, принадлежащими к разным типам ( 8ОГ - С1СН2СОО -, СН3СОО -, C5H5N, NH3, и ОН), с использованием уравнения (1.34), пока не доказано, что таким образом можно исправить недочеты уравнения Бренстеда во всех случаях общего кислотного и основного катализа. [23]
В табл. 8 приведены ( по Бренстеду) каталитические константы некоторых кислых катализаторов ka и соответствующих оснований kb, а также константы ионизации соответствующих кислот Ка. [24]
Можно предположить, что для ряда аналогичных катализаторов каталитические константы будут возрастать параллельно с их кислотной силой, но так как кислоты не диссоциируют в рассматриваемых апротонных растворителях, придется воспользоваться какой-нибудь другой реакцией. Это может быть либо реакция с подлинным основанием ( например, с индикатором) в упомянутом растворителе или же реакция диссоциации в каком-нибудь другом растворителе ( обычно в воде), обладающем основными свойствами. Опыт показывает, что относительная сила кислот почти независима от растворителя, и поэтому для сравнения каталитического эффекта можно применить и тот и другой методы. [25]
Поэтому Бренстед и Пе-дерсен не смогли определить значение каталитической константы иона гидроксила. [26]
Как было показано на опытах с дейтерием, эти каталитические константы являются, вероятней всего, истинными константами реакции второго порядка, при которых оба реагирующих вещества распадаются и в то же время одно из них восстанавливается. Таким образом, термин катализ в применении к этим реакциям является до некоторой степени условным. [27]
Правильный результат получается, если как константу диссоциации, так и каталитическую константу рассчитывать на одну карбоксильную группу. [28]
Данквертса [88] суммируются более ранние и приводятся новые данные, причем указаны каталитические константы для 31 основания. Между силой основания и его каталитической способностью для серии структурно подобных катализаторов имеется линейная зависимость, однако изменение структуры может приводить к сильному отклонению от прямой, особенно в случае неорганических анионов с несколькими атомами кислорода. Такое влияние противоположно влиянию строения катализаторов на реакции гидратации, рассмотренные выше ( особенно в случае дегидратации метиленгликоля), для которых корреляция между кислотно-основной силой и каталитической способностью соблюдается даже при сильном изменении структуры катализатора; поэтому возможно, что гидратация двуокиси углерода происходит по какому-то особому механизму. Возможно, что метод, основанный на измерении количества поглощенного газа, не позволяет правильно измерить скорости химических процессов, и, вероятно, до выяснения этого вопроса преждевременно делать какие-либо выводы. [29]
Наличие такой стадии не проявляется в константе Михаэлиса, но приводит к уменьшению наблюдаемой каталитической константы скорости. [30]