Кажущаяся константа - равновесие
Cтраница 4
Ка называется термодинамической константой равновесия, и ее использование ограничено случаем идеальных или бесконечно разбавленных растворов. Если в квадратные скобки вместо активностей подставляют концентрации, то константа обозначается К а и называется кажущейся константой равновесия. [46]
Уравнение (11.72) позволяет определить е для комплексов любого состава. Однако следует отметить, что в условиях, когда растворитель неинертен, величина / Сс может оказаться лишь кажущейся константой равновесия, а не истинной, так как уравнение (11.60) взаимодействия с растворителем не учитывает. [47]
 |
Свободная энергия ( ккал / же анионного обмена и ее составляющие ионит дауэкс-1 в приближении aw aw. [48] |
Введение AG уравнением ( 57) неоднозначно. Указанием на то, что величины AG реальных процессов имеют действительно тот смысл, который был отмечен выше, является близость величин дифференциальных изменений энтальпии, рассчитанных из температурного хода кажущихся констант равновесия, к величинам, получаемым из калориметрических опытов. [49]
Это безразмерная величина, не зависящая от концентрации. На практике вместо активностей часто измеряют концентрации, так что отношение концентраций, или кажущаяся константа равновесия, зависит от концентрации. Но если такие кажущиеся константы равновесия К экстраполировать к бесконечному разбавлению ( когда все у равны 1), можно найти истинную константу равновесия. Таким образом, измеряя константы равновесия при различных температурах, можно найти ДЯ для реакции. [50]
Подставляя произвольные концентрации реагентов и продуктов в выражение для константы равновесия, как было сделано выше, мы получим кажущуюся константу равновесия, которую обозначают буквой Q. Кажущаяся константа равновесия становится равной истинной константе равновесия К только тогда, когда концентрации всех компонентов реакционной системы достигнут своих равновесных значений, короче говоря, Q К только при равновесии. Мы убедились, что если кажущаяся константа равновесия больше К, то вещества, указанные в правой части химического уравнения реакции, должны реагировать с образованием веществ, указанных в его левой части, другими словами, реакция приближается к равновесному состоянию, смещаясь справа налево. Короче, если Q К, реакция сдвигается справа налево. [51]
Если в наличии имеется больше молекул реагентов, чем должно быть при равновесии, то повышенные значения концентраций в знаменателе приводят к тому, что кажущаяся константа равновесия Q оказывается меньше Кравн. В этом случае реакция самопроизвольно пойдет в прямом направлении, чтобы образовалось больше продуктов. Однако если условия эксперимента таковы, что кажущаяся константа равновесия Q больше Кравн, то это значит, что в наличии имеется большее число молекул продуктов, чем должно быть при равновесии, и самопроизвольно начнет осуществляться обратная реакция. [52]
Предполагают, что катализаторы влияют только на скорость реакции. Однако в некоторых случаях при обратимой гомогенной реакции ( реакция этерификации) равновесные концентрации компонентов, вероятно, изменяются с изменением концентрации катализатора. Так, Тримбль и Ричардсон51 установили, что кажущаяся константа равновесия реакции между этиловым спиртом и уксусной кислотой при 30 С возрастает в 4 раза при увеличении концентрации хлорной кислоты от нуля до 25 мол. Джонс и Лапорт52, ранее отметившие каталитическое влияние соляной кислоты на эту реакцию, предположили, что оно может быть вызвано гидратацией соляной кислоты, в результате которой изменяется активная концентрация или степень ассоциации молекул воды. Безусловно, аналогичное объяснение может быть справедливо и для кажущегося сдвига равновесия, замеченного в присутствии хлорной кислоты. [53]
Страницы: 1 2 3 4