Индивидуальная константа - скорость
Cтраница 1
Индивидуальные константы скорости ( ka, fcp, / c0, / спер) при ионной полимеризации не исследованы так широко, как при радикальной полимеризации. [1]
Индивидуальные константы скоростей kp и kt были определены с помощью секторного метода прекращения фотоинициирования, предложенного Бартлетом и Мелвиллем, и с помощью других таких же методов, основанных на релаксации стационарного состояния при внезапном возобновлении или прекращении процесса инициирования ( гл. В качестве примера таких определений можно привести данные Кварта, Бродбента и Бартлета [273], полученные при полимеризации винилового эфира уксусной кислоты при 25 С, фотоинициированной в присутствии ди-тп / зеяг-бутилперекиси. Полупериод стадии полимеризации был порядка 10 - 4 с, средняя степень полимеризации составляла порядка десяти тысяч, а среднее время роста полимера было равно всего нескольким секундам. [2]
Отдельные индивидуальные константы скорости консекутивных реакций обычно трудно поддаются измерению вследствие ограничений, накладываемых большинством имеющихся классических методов анализа. [3]
Оценка индивидуальных констант скоростей реакций, которые протекают на разных глубинах хлорирования, позволила бы рассчитать строение макромолекул и предсказать некоторые химические и физико-химические свойства продуктов. [4]
 |
Изменение концентрации непрореагировавших групп А во. [5] |
Для определения индивидуальных констант скорости можно пользоваться методом модельных реакций, суть которого рассмотрим на примере реакции хлорирования полимеров. [6]
Для определения индивидуальных констант скорости необходимо определение константы скорости роста. [7]
В общем случае индивидуальные константы скорости, входящие в приведенное выше выражение, непосредственно измерить нельзя. [8]
Корректные методы определения индивидуальных констант скорости, действительно, сопряжены с преодолением значительных экспериментальных затруднений, связанных и с получением полимерных моделей, и с изучением распределения звеньев или композиционной неоднородности продуктов реакций. Именно поэтому многие авторы и в настоящее время предпочитают пользоваться в кинетических исследованиях приближенными подходами. Возникает вопрос о ценности полученной таким способом информации. [9]
Величину Rp определяют не индивидуальные константы скорости, а отношения kv / k % 2 для радикальной полимеризации и kp / k0 ( или, возможно, & р / / епер) для катионной. [10]
Особенно широко для определения индивидуальных констант скоростей элементарных реакций цепного процесса используется метод вращающегося сектора. Фотохимическую реакцию проводят в условиях перемежающегося освещения. Для периодического прерывания освещения применяют вращающийся диск с вырезом в виде сектора. Измерение скоростей реакции при непрерывном и перемежающемся освещении с известной длительностью темновых периодов позволяет определить длительность жизни кинетической цепи. [11]
Особенно широко для определения индивидуальных констант скоростей элементарных реакций цепного процесса используется метод вращающегося сектора. Фотохимическую реакцию проводят в условиях перемежающегося освещения. Для периодического прерывания освещения применяют вращающийся диск с вырезом в виде сектора. Измерение скоростей реакции при непрерывном и перемежающемся освещении с известной длительностью темвовых периодов позволяет определить длительность жизни кинетической цепи. [12]
Величина 9 является функцией величины индивидуальных констант скоростей образования поверхностного комплекса и его превращения в десорбирующийся продукт и функцией давления реагирующего газа. [13]
В константу ki может входить несколько индивидуальных констант скоростей, соответствующих каждому из нескольких возможных процессов обрыва. Такое кинетическое уравнение вполне аналогично уравнениям кинетики свободнорадикальных реакций присоединения, приведенных в гл. [14]
В константу kt может входить несколько индивидуальных констант скоростей, соответствующих каждому из нескольких возможных процессов обрыва. Такое кинетическое уравнение вполне аналогично уравнениям кинетики свободнорадикальных реакций присоединения, приведенных в гл. [15]
Страницы: 1 2 3 4