Cтраница 4
Напомним, что при хлорировании полиэтилена были найдены весьма близкие соотношения констант kQ: k: k2 для полимера и его низкомолекулярных аналогов. Можно надеяться поэтому, что в случае индукционного механизма эффекта соседних звеньев, когда на величине эффекта сравнительно мало сказываются стерические факторы, для определения индивидуальных констант скорости макромолекулярных реакций весьма перспективным окажется использование низкомолекулярных моделей. [46]
Таким образом, если проводить измерения скорости реакции в стационарном состоянии, то между двумя механизмами не обнаруживается никакого различия. Действительно, можно строго показать, что при введении ( между различными формами фермента) любого числа мономолекулярных стадий, содержащих одно и то же число молекул субстрата ( или продукта), форма кинетического уравнения остается неизменной. Изменяется только набор кинетических параметров ( величин F-и Кг) или коэффициентов в членах, объединяющих индивидуальные константы скорости. [47]
При такого рода исследованиях принимается, что реакционная способность функциональной группы макромолекулы зависит только от состояния ближайших соседних звеньев - прореагировали они или нет. В этом случае, как показано в гл. II, кинетика процесса, а также распределение звеньев в цепи и композиционная неоднородность продуктов реакции являются функциями трех индивидуальных констант скорости kQ, ki, / 2, которые характеризуют реакционную способность исходных звеньев, имеющих О, 1 и 2 прореагировавших соседних звена соответственно. Естественно, возникает вопрос - может ли быть реализована такая модель полимераналогичного превращения на опыте, в условиях кинетического эксперимента. [48]