Cтраница 2
Замена в управлении истинной константы скорости ( k) экспериментальной ( / Сэксп) позволяет в кинетическом исследовании избежать определения концентрации активной кинетической частицы, а последнее далеко не всегда осуществимо. Истинную константу достаточно просто можно получить только в области специфического катализа, где экспонента а 1, так как в этом случае она находится делением экспериментальной константы на концентрацию катализатора. [16]
Наклон прямой дает истинную константу скорости высшего. [17]
Весьма вероятно, что истинная константа скорости для механизма ( 2 - 36) может в 4 миллиона раз превышать скорость аналогичной реакции, протекающей по механизму общего основного катализа. Однако эта величина должна приближаться к скорости процесса, контролируемого диффузией. [18]
На основании этого уравнения истинные константы скорости реакции вычисляются равными йА5 0 ( см рт. ст.) - минг1 - ( г кат. Для гидрогенизации пропилена аналогично получается feB 2 4 ( см рт. ст.) - мин-1 - ( г кат. [19]
Предводителева; k - истинная константа скорости химической реакции. [20]
Этим методом были оценены истинные константы скорости большого числа реакций замещения и присоединения и установлены для некоторых классов соединений ряды реакционной способности макрорадикалов. Оказалось, что в болыпинстве случаев можно использовать обычные представления об идеальной реакционной способности и экстраполировать кинетические данные, полученные при жидкофазных реакциях, в область температур ниже точки плавления. Нужно только учитывать, что в процессе диспергирования создается возможность неравновесного протекания реакций с участием возбужденных частиц, с чем в принципе могут быть связаны описанные в работе Б9 некоторые быстрые низкотемпературные реакции. [21]
В этом выражении ht - истинная константа скорости на поверхности раздела, / ( CR, Cp) - некоторая функция концентрации реагента и, возможно, концентрации продукта в жидкой или газообразной фазе. [22]
Для реакции первого порядка величина истинной константы скорости в мицеллярной фазе может быть легко определена экспериментально. [23]
В табл. IV.2 приведены отношения истинных констант скоростей к константам основности для распада концевых и неконцевых ацетальных связей в реакции деполимеризации ПОМ-ОСН3 в различных по составу растворах Н2О - ГФА при 30 С. [24]
В этом случае k является истинной константой скорости гетеролиза по связи С - X, и эта скорость, в отличие от скорости SN2 - реакций, не зависит от концентрации нуклеофила. Такому же кинетическому уравнению соответствует 5 2-реакция, когда единственным нуклеофильным реагентом является сам растворитель, концентрация которого входит в выражение для константы скорости. В этом случае механизмы SKl и S 2 можно различить по активационным параметрам: для 5 1 характерна положительная энтропия активации, для SN2 - отрицательная. Кроме того, для реакции с оптически активным соединением при 5лг1 - механизме происходит рацемизация, а при механизме SN2 - обращение оптической активности. [25]
Величина k v k sS0 представляет собой истинную константу скорости, отнесенную к единице общего объема гранулы катализатора. [26]
Для перехода от константы псевдопервого порядка к истинной константе скорости, например второго порядка, достаточно разделить полученную величину на концентрацию содержащегося в НФ нелетучего компонента. [27]
Если учитывать различие между коэффициентами пропорциональности и истинными константами скорости, то должно быть очевидно, что рассматриваемая здесь модель Сэмса и сотрудников приводит к константам скорости, очень близким к получаемым на основе модели Анианссона и Уолла. [28]
Определены удельные поверхности, относительные адсорбционные коэффициенты, истинные константы скорости реакции и энергии активации. [29]
Независимо от того, обусловлен этот эффект различием истинных констант скорости или связан с изменением характера среды и сольватации активных частиц, он искажает кинетику процесса, а молекулярно-массовое распределение становится более широким. [30]