Истинная константа - скорость
Cтраница 4
Учитывая многостадийность процесса разложения растворов нитрита аммония, определяют фактически не истинную константу скорости, а условный коэффициент скорости этого сложного процесса. [46]
 |
Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов S2O2 jj на висмутовом электроде в растворах. [47] |
Использование средних значений i 50 вместо истинных i не позволяет определить истинную константу скорости, а дает только некоторое ее эффективное значение. Можно указать на два аргумента, согласно которым истинные значения ар. Первый аргумент состоит в том, что при гр1г) () максимальная скорость вхождения анионов в двойной слой, определяемая формулой (52.1), оказывается меньше реально наблюдаемой скорости разряда. Таким образом, приг (: 1г () 0 процесс должен был бы лимитироваться медленным вхождением в двойной электрический слой, что, однако, противоречит эксперименту. [48]
Отложенная по оси абсцисс на рис. IV-1 величина qs включает в себя истинную константу скорости kv, значение которой не всегда известно. Поэтому представляется более полезной корреляция коэффициента эффективности с модулем Ф5, ранее использованным для изотермического режима. [49]
С увеличением рН А, , возрастает до предельного значения, равного истинной константе скорости k, что соответствует полному переходу субстрата в реакционноспособную ионизованную форму. [50]
Чаще всего при изучении сложных органических реакций исследователь имеет дело не с истинной константой скорости, а с эффективной константой, являющейся функцией по крайней мере концентрации реагентов или их соотношения и свойств среды. Эффективная или наблюдаемая константа скорости часто характеризует скорость протекания лимитирующей стадии. Использование уравнения Гаммета для трактовки механизма реакции правомочно лишь в том случае, если эта стадия является первой стадией реакции и за ней следует одно или несколько равновесных или неравновесных быстрых превращений промежуточного продукта. Такая ситуация на практике встречается далеко не всегда, хотя в очень многих органических реакциях лимитирующей стадией является непосредственная атака реакционного центра нуклеофильным или электрофильным реагентом. [51]
Можно видеть, что энергии активации в исследуемых процессах примерно одинаковы, а истинная константа скорости осаждения карбида ниобия на порядок выше, чем у карбида циркония. Последнее обстоятельство объясняется большей термодинамической устойчивостью хлорида циркония по сравнению с хлоридом ниобия. [52]
Таким образом, очевидно, что селективность 5 атаки зависит не только от истинных констант скорости, но и от сродства реагентов к катализатору. Опыты по конкурирующим реакциям дают, следовательно, лишь отношение двух сложных констант, а не входящие в них факторы. [53]
Таким образом, полная скорость реакций возрастает пропорционально корню квадратному из удельной или истинной константы скорости. [54]
Таким образом, увеличение суммарной скорости реакции пропорционально квадратному корню из удельной или истинной константы скорости. [55]
Следовательно, при одинаковом порядке параллельных реакций соотношение образующихся продуктов будет равно соотношению истинных констант скорости а поверхности катализатора, от которого и зависит селективность. [56]
В бомбе адиабатического сжатия и расширения удается осуществить практически нецепную реакцию и измерить истинную константу скорости первичного элементарного процесса. [57]
Страницы: 1 2 3 4