Cтраница 3
Первичные, вторичные и третичные амины в разной степени экстрагируют Puiv. В других валентных формах плутоний практически не экстрагируется аминами. Степень извлечения PuIV в виде комплексов с аминами настолько велика, что в систему не требуется вводить высаливатель. [31]
Первичные, вторичные и третичные амины различают обычно на основании их реакции с бензолсульфохлоридом. Реакция осуществляется в две стадии. [32]
Первичные, вторичные и третичные амины от сполна замещенных аммониев отделяются перегонкой: легко летучие амины отгоняются и конденсируются в дестиллате, в остатке же получаются нелетучие соли сполна замещенного аммония. [33]
Первичные, вторичные и третичные амины обладают сильными основными свойствами и в водном растворе показывают щелочную реакцию, но подобно аммиаку, не образуют с водою прочных соединений. [34]
Чистоароматические вторичные и третичные амины солей не дают совершенно. Объясняется это тем, что азот связан здесь с остатками бензола, об электроотрицательном характере которого уже было упомянуто выше. [35]
Первичные, вторичные и третичные амины образуют с С. [36]
Более сложные вторичные и третичные амины, в которых аминогруппа присоединена непосредственно к циклической структуре, наливают ( а) по методу правила С-814. [37]
Первичные, вторичные и третичные амины могут присоединяться к альдегидам [133] и кетонам, давая различные продукты. В отличие от иминов, в которых с атомом азота соединен водород ( см. реакцию 16 - 13), такие имины достаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить. [38]
Первичные, вторичные и третичные амины, подобно NH3, дают с кислотами соли; при действии щелочей на эти соли выделяются исходные свободные амины. Прием этот широко применяется для очистки различных аминов. Вместо алкилгалогепи-дов можно применять другие алкилирующие агенты, напр, диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых кислот. Реакция легче всего осуществляется в случае иодидов, хуже с бромидами и еще медленнее с хлоридами. Скорость реакции очень сильно зависит от растворителя. Так, если скорость присоединения C2H5J к триэтиламину принять за 1, то в спирте она протекает в 200 раз, в бензиловом спирте в 750 раз, в аце-тонитриле в 5000 раз скорее. Известны также внутримолекулярные четвертичные А. [39]
Первичные, вторичные и третичные амины, у которых аминогруппа непосредственно связана с ароматическим ядром. [40]
Первичные, вторичные и третичные амины отличаются друг от друга своим отношением к азотистой кислоте. С первичными аминами азотистая кислота легко реагирует. [41]
Первичные, вторичные и третичные амины можно легко определить прямым титрованием в соответствующем неводном растворителе. [42]
Сравнивая вторичные и третичные амины, можно констатировать, что для алифатических аминов имеет место совершенно однозначная закономерность: энергии водородной связи вторичных аминов выше, чем третичных, Для вторичных и третичных ароматических аминов значения ДЯ близки по величине и наблюдаемая незначительная разница лежит в пределах погрешности эксперимента. Тем не менее у ароматических аминов во всех случаях найденная по методу наименьших квадратов величина ДЯ характеризуется тенденцией к возрастанию при переходе от вторичных к третичным аминам. Прочность связи в системах спирт - ароматический амин значительно ниже, чем в алифатических системах, что объясняется сопряжением свободной электронной пары атома азота с л-электронами кольца. Сопоставляя полученные результаты с величинами потенциалов ионизации и констант основности, видим, что сравнительная протоноакцепторная способность вторичных и третичных ароматических аминов согласуется с характером изменения их основности и ионизационного потенциала: третичные амины являются более сильными акцепторами протона и донорами электрона, чем вторичные. Подобная закономерность ранее наблюдалась только для рядов соединений, функциональный атом которых меняется по столбцу Периодической системы. Результат данной работы показывает, что при большом сходстве в электронном строении атома азота вторичных и третичных аминов их способность выступать в качестве доноров электрона и акцепторов протона меняется в противоположном направлении. Это означает, что перенос заряда не вносит заметного вклада в энергетику рассматриваемых комплектов с водородной связью. [43]
Многие вторичные и третичные амины бензольного и нафталинового рядов служат важными промежуточными продуктами в производстве трифенилметановых и других основных красителей. Производные анилина получают из первичного амина, в то время как для производных нафтиламина и аминоантрахинонов возможны иные методы получения, аналогичные методам получения самих первичных аминов. [44]
Эти вторичные и третичные амины могут быть получены нагреванием анилина, монометил - или моноэтиланилина с галоидным ал-килом. Другой способ заключается в замещении одной из метиль-ных групп диметиланилина алкилом, например додецилом. Непрореагировавший анилин может быть снова использован для реакции. [45]