Cтраница 1
Конфигурация асимметрического центра, несущего аминогруппу, легко устанавливается корреляцией с глутаминовой кислотой, в которую аминооксикислоты XX превращаются после элиминирования оксигруппы. [1]
Конфигурация асимметрического центра не является абсолютно жесткой. Многие оптические изомеры, предоставленные сами себе, постепенно претерпевают аутораце-мизацию, превращаясь в смесь оптических антиподов. [2]
Конфигурация асимметрического центра, несущего аминогруппу, легко устанавливается корреляцией с глутаминовой кислотой, в которую аминооксикислоты XX превращаются после элиминирования оксигруппы. [3]
Конфигурация асимметрического центра аминокислот имеет существенное значение для проявления биологической активности как самих аминокислот, так и более крупных молекул, в состав которых входят аминокислоты. Многие лекарственные формы пептидной природы получают, модифицируя природный пептид D-аминокислотами с целью пролонгирования действия препарата, так как пептиды с D-аминокислотами становятся менее подверженными разрушающему действию пептидаз, узнающих только остатки L-аминокислот. Введение D-аминокис-лоты в пептид может, в зависимости от места модификации, пролонгировать активность или уничтожить ее, а в ряде случаев такое изменение структуры сообщает пептиду новую биологическую активность. [4]
Пользуясь понятиями конфигурации асимметрического центра и ее обращения, можно построить упрощенные формальные модели, легко позволяющие найти количество диастереоизомеров в случае любого числа центров асимметрии. [5]
Для установления конфигурации других асимметрических центров в молекулах аминокислот обычно уничтожают асимметрию у а-угле-родного атома и сравнивают конфигурацию оставшейся части молекулы и какого-нибудь другого соединения. Непосредственное сопоставление с конфигурацией а-углеродного атома может быть сделано лишь методами рентгеноструктурного анализа. [6]
Для установления конфигурации других асимметрических центров в молекулах аминокислот обычно уничтожают асимметрию у а-угле-родпого атома и сравнивают конфигурацию оставшейся части молекулы п какого-нибудь другого соединения. Непосредственное сопоставление с конфигурацией а-углсродпого атома может быть сделано лишь методами рентгеноструктурпого анализа. [7]
Полимеры с беспорядочно изменяющейся конфигурацией асимметрического центра вдоль цепи называются атактическими. Атактические полимеры образуются в результате радикальной или катионной полимеризации алкенов и диенов. Радикальная полимеризация пропилена приводит а атактическому полипропилену, не имеющему практически полезных свойств. Изотактический полипропилен, напротив, обладает кристаллической структурой и имеет температуру размягчения 170 С. Изотактический полипропилен используется в виде пленки и искусственного волокна, которое получается при продавливании расплава полипропилена через специальные фильеры. Из этого волокна изготавливают канаты, рыболовные сети, фильтровальные ткани. Онн обладают большой прочностью и химической стойкостью. Ежегодное производство изотактического полипропилена в США составляет 1 1 млн тонн. [8]
Эти превращения доказывают конфигурацию асимметрических центров С-3 и С-4 в эпикатехине и катехине. [9]
В некоторых исключительных случаях конфигурация асимметрического центра может сохраниться и при замещении SNl, Так, при гидролизе галоидкарбоновых кислот карбоксильная группа может внутримолекулярно блокировать положительно заряженный атом углерода. [10]
Если же процесс изменения конфигурации асимметрического центра совершается под влиянием других элементов хи-ральности, имеющихся в самом веществе или в его окружении ( растворитель, катализатор), то момент достижения равновесия не должен непременно совпадать с созданием равномолекулярной смеси обоих антиподов: под воздействием второго хирального центра или хиральной среды одна из форм ( в первом случае - один из диастереомеров, во втором - один из антиподов) может оказаться более выгодной, чем другая. В этом случае, исходя из рацемата, можно получить смеси антиподов с преобладанием одного из них: по существу речь идет о процессе, обратном рацемизации. Подобные процессы называются асимметрическими превращениями. [11]
Если же процесс изменения конфигурации асимметрического центра совершается под влиянием других элементов хи-ральности, имеющихся в самом веществе или в его окружении ( растворитель, катализатор), то момент достижения равновесия не должен непременно совпадать с созданием равномоле-кулярной смеси обоих антиподов: под воздействием второго хирального центра или хиральной среды одна из форм ( в первом случае - один из диастереомеров, во втором - один из антиподов) может оказаться более выгодной, чем другая. В этом случае, исходя из рацемата, можно получить смеси антиподов с преобладанием одного из них: по существу речь идет о процессе, обратном рацемизации. Подобные процессы называются асимметрическими превращениями. [12]
Волнистая линия означает, что конфигурация асимметрического центра может быть произвольной. [13]
Заменим только употреблявшиеся им обозначения конфигурации отдельных асимметрических центров с помощью знаков () - и ( -) - проекционными формулами, а также несколько изменим построение общей таблицы конфигураций Сахаров. [14]
Заменим только употреблявшиеся им обозначения конфигурации отдельных асимметрических центров с помощью знаков () и ( -) - проекционными формулами, а также несколько изменим построение общей таблицы конфигураций Сахаров. [15]