Cтраница 4
Асимметрические превращения второго рода в принципе весьма привлекательны как метод получения некоторых хиральных соединений. Например, можно исходить из смеси ( 50: 50) эпимерных солей рацемической органической кислоты и оптически активного основания точно так же, как и при классическом расщеплении. Задача состоит в том, чтобы найти условия, при которых между этими солями установится динамическое равновесие путем изменения конфигурации хирального центра в кислоте, причем это должно происходить в растворителе, в котором один эпимер будет менее растворим, чем другой. [46]
В малых и средних циклах благодаря сравнительной жесткости С-С - связей колец конформационныв факторы особой роли не играют. В этих случаях существует четкая связь между пространственной ориентацией заместителей и конфигурацией хи-ральных центров. Например: энантиомеры, составляющие ifue - диастереомер 1-метил - 2-этилциклопентана, имеют конфигурацию хиральных центров dl и Id, а энантиомеры трянс-1 - метил-2 - этилциклопентана имеют dd - и И-конфи-гурации. Благодаря конформационной жесткости молекулы термины цис и транс имеют здесь явно выраженный конфигурационный характер. Однако уже в восьмичленном цикле подвижность С-С - связей в кольце такова [30], что вици-нальные заместители могут быть повернуты ( в конформационном смысле) так, что ifuc - изомер превратится в транс-изомер, и наоборот. Понятно, что при этом конфигурация хиральных центров не изменится. В то же время, чтобы однозначно связать эту конфигурацию с пространственной ориентацией заместителей, необходимо уже уточнить конформацию восьмичленного кольца рассматриваемой молекулы. То же самое имеет место и в алканах, где основная углеродная цепь обладает еще большой подвижностью. Поэтому чтобы в данном случае связать пространственную ориентацию заместителей с конфигурацией хиральных центров диастереомеров, также необходимо однозначное определение того конформационного состояния молекулы, в котором эта ориентация будет рассматриваться. Иначе говоря, молекуле алканов необходимо придать хотя бы мысленно конформационную жесткость. [47]
В малых и средних циклах благодаря сравнительной жесткости С-С - связей колец конформационныв факторы особой роли не играют. В этих случаях существует четкая связь между пространственной ориентацией заместителей и конфигурацией хи-ральных центров. Например: энантиомеры, составляющие ifue - диастереомер 1-метил - 2-этилциклопентана, имеют конфигурацию хиральных центров dl и Id, а энантиомеры трянс-1 - метил-2 - этилциклопентана имеют dd - и И-конфи-гурации. Благодаря конформационной жесткости молекулы термины цис и транс имеют здесь явно выраженный конфигурационный характер. Однако уже в восьмичленном цикле подвижность С-С - связей в кольце такова [30], что вици-нальные заместители могут быть повернуты ( в конформационном смысле) так, что ifuc - изомер превратится в транс-изомер, и наоборот. Понятно, что при этом конфигурация хиральных центров не изменится. В то же время, чтобы однозначно связать эту конфигурацию с пространственной ориентацией заместителей, необходимо уже уточнить конформацию восьмичленного кольца рассматриваемой молекулы. То же самое имеет место и в алканах, где основная углеродная цепь обладает еще большой подвижностью. Поэтому чтобы в данном случае связать пространственную ориентацию заместителей с конфигурацией хиральных центров диастереомеров, также необходимо однозначное определение того конформационного состояния молекулы, в котором эта ориентация будет рассматриваться. Иначе говоря, молекуле алканов необходимо придать хотя бы мысленно конформационную жесткость. [48]