Cтраница 4
Лантана; это не удивительно, если учесть их положение в периодической системе, близость ионных радиусов ( Ас111 1 10 A, La1 1 06 А), а также то обстоятельство, что оба иона имеют электронную конфигурацию инертных газов. Актиний является истинным представителем III группы, он отличается от лантана лишь закономерно повышенной основностью. О последнем свидетельствуют следующие факты: гидратированный ион более прочно связывается катионообменными смолами и труднее экстрагируется трибутилфос-фатом из растворов концентрированной азотной кислоты тригало-гениды актиния гидролизуются парами воды при - 1000 с образованием оксогалогенидов АсОХ; галогениды лантана гидролизуются в этих же условиях до окиси. [46]
Для наглядности каждый электронный слой изображен в виде окружности без выделения в нем подгрупп. Вакантные места электронов для получения электронной конфигурации инертного газа - криптона обозначены пустыми кружочками. Как видно из схемы, одна группа СО в молекуле Fe ( CO) 5 имеет более слабую связь, чем четыре остальные. Это наблюдается в действительности; например, при реакциях пентакар-бонила она легко вытесняется галоидами. [47]
В химических реакциях атомы скандия, иттрия, лантана и актиния отдают 3 электрона ( 2 электрона с внешней s - орбитали и 1 избыточный электрон с d - орбитали), образуя соединения, в которых они проявляют степень окисления, равную трем. Электроположительные ионы элементов подгруппы скандия имеют электронную конфигурацию инертного газа и проявляют некоторое сходство с ионами щелочноземельных металлов при заряде ядра на единицу больше. [48]
Зависимость селективности поглощения анионов от рассмотренных выше факторов сложнее, чем катионов, так как состав большинства анионов, в том числе комплексных, более сложный, а способность их к гидратации меньшая, чем у катионов. Для простых анионов, например одноатомных, с электронной конфигурацией инертного газа, склонность к гидратации уменьшается с увеличением кристаллографического размера иона; этим обусловлен, например, ряд селективности F - С1 - Вг - 1 - на сильноосновных аниони-тах. Для сложных ионов ( анионов слабых или умеренно сильных кислот) степень их гидратации определяется силой соответствующей кислоты - чем слабее кислота, тем больше склонность аниона к гидратации. [49]
Элементы подгруппы VIВ имеют кристаллическую структуру с координационным числом, равным двум. Число образуемых при этом связей таково, что достигается стабильная электронная конфигурация инертного газа или октет вокруг каждого атома. Для этих элементов с низким координационным числом ковалентный тип связи является преобладающим. Поэтому можно ожидать, что характер связи между атомами в промежуточных фазах, содержащих элементы подгрупп IVB - VIB, также должен быть ковалентным и что эти фазы могут быть полупроводниками либо обладать свойствами, промежуточными между свойствами металлов и собственных полупроводников. [50]