Cтраница 1
Равновесные конфигурации молекул могут менять симметрию при переходе в-ва из газовой фазы в конденсированную. У молекулы нафталина с симметрией равновесной конфигурации О21, в газовой фазе при переходе в кристалл симметрия понижается до Си. И хотя при этом изменения длин связей ( межъядерных расстояний между соседними центрами) невелики, все же переход от одного типа С.м. к другому четко проявляется, напр, в мол. [1]
Равновесные конфигурации молекул принято относить к тем или иным точечным группам симметрии. При этом молекулу рассматривают как систему точечных атомов. Перемещения точек в системе, сохраняющие неизменными ее конфигурацию и свойства, называют операциями симметрии. Операции, оставляющие нетронутыми по крайней мере одну точку ( центр тяжести), называются точечными. Для молекулярной системы точечными операциями являются операции отражения и вращения. Симметрию системы характеризуют следующие элементы: а) плоскости симметрии, обозначаемые буквой о. Отражение в таких плоскостях не изменяет свойств системы; операция отражения называется операцией о; б) оси вращения или оси симметрии. При повороте вокруг такой оси на 360 / га получается конфигурация, не отличаемая от первоначальной. Здесь га - целое число, его называют порядком оси симметрии. Символ оси симметрии л-го порядка Сп; так же обозначают и операцию вращения; в) центр симметрии, обозначаемый символом i. [2]
Равновесные конфигурации молекул принято относить к тем или иным точечным группам симметрии. При этом молекулу рассматривают как систему точечных атомов. Перемещения точек в системе, сохраняющие неизменными ее конфигурацию и свойства, называют операциями симметрии. Операции, оставляющие нетронутыми по крайней мере одну точку ( центр тяжести), называются точечными. Для молекулярной системы точечными операциями являются операции отражения и вращения. Симметрию системы характеризуют следующие элементы: а) плоскости симметрии, обозначаемые буквой а. Отражение в таких плоскостях не изменяет свойств системы; операция отражения называется операцией а; б) оси вращения или оси симметрии. При повороте вокруг такой оси на 360 / л получается конфигурация, не отличаемая от первоначальной. Здесь п - целое число, его называют порядком оси симметрии. Символ оси симметрии га-го порядка Сп; так же обозначают и операцию вращения; в) центр симметрии, обозначаемый символом I. [3]
Равновесные конфигурации молекул HzO и Н2СО имеют две пересекающихся плоскости симметрии - одну плоскость ядер ст, другую, ей перпендикулярную, о и ось симметрии С2, проходящую по линии пересечения плоскостей симметрии. Равновесная конфигурация молекулы С2Н4 плоская и имеет три перпендикулярные оси 2, которые и являются главными осями эллипсоида поляризуемости. [4]
Равновесных конфигураций молекул, обладающих симметрией точечной группы Т, не существует. [5]
Если равновесная конфигурация молекулы плоская, то система координат O xyz ( О - центр масс) всегда может быть выбрана так, что оси О у и О х лежат в плоскости равновесной конфигурации ядер, а ось O z перпендикулярна этой плоскости. [6]
Для равновесной конфигурации молекулы циклопента-диена ( см. рис. 5, а) электрический дипольный момент должен лежать в плоскости симметрии, проходящей через ядро атома С в группе СН2 и через середину линии, соединяющей ядра атомов С, связанных ординарной связью, перпендикулярно этой линии. Если для равновесной конфигурации молекулы циклопентадиена все ядра С лежат в одной плоскости, то эта плоскость служит второй плоскостью симметрии, пересекающейся с первой, а линия пересечения этих плоскостей симметрии является осью симметрии С2, вдоль которой и будет направлен дипольный момент. Если ядра атомов С не лежат все в одной плоскости, молекула в равновесной конфигурации будет иметь только один элемент симметрии - указанную выше первую плоскость симметрии, а о направлении дипольного момента в этой плоскости на основании симметрии ничего более определенного сказать нельзя. [7]
В принципе равновесная конфигурация молекулы, состоящей из заданных атомов, может быть полностью определена решением соответствующей квантовомехэпической задачи о движении электронов вокруг неподвижных ядер и нахождением минимума энергии подобной системы, рассматриваемой как функция расстояний между ядрами. [8]
Выбранная для расчета равновесная конфигурация молекул СС12СН - СН2СН3 и СС12СН - СН2СН2С1 изображена на рисунке, на котором приведены обозначения координат. [9]
Исходя из симметрии равновесных конфигураций молекул Н2С СН2, Н2С С ( СН3) 2, Н2С С СН2, Н2С С С ( СН3) 2 ( рис. 4) определить, какие из этих молекул имеют в равновесной конфигурации дипольные моменты, отличные от нуля, и вдоль каких осей могут быть направлены эти моменты. [10]
Заключение об элементах симметрии равновесной конфигурации молекул из колебательной и вращательной структур спектров: Правила отбора для колебательных переходов, связанные с симметрией молекул, могут быть использованы для суждения о симметрии молекул, а следовательно, и о геометрической форме молекул на основании экспериментально наблюдаемых инфракрасных и комбинационных-спектров. Например, при наличии центра симметрии правила отбора показывают, что каждое нормальное колебание может проявляться в виде фундаментальной полосы либо в комбинационном спектре, либо в инфракрасном спектре, либо ни в том, ни в другом. [11]
Из данных о симметрии равновесной конфигурации молекулы АХ2 следует, что центр масс О, лежит на оси симметрии С2, которую примем за ось О у. [12]
Таким образом, расчет равновесной конфигурации молекулы с искаженными углами довольно громоздок. Кроме того, он пока обесценивается из-за приблизительности сведений о коэффициентах упругости. [13]
Выполняя операцию симметрии, преобразующую равновесную конфигурацию молекулы в саму себя, мы не изменяем ее потенциальной энергии и силовых постоянных. Поэтому для преобразованной конфигурации вековое уравнение, а следовательно, и частоты получаются те же, что и для первоначальной конфигурации. Однако в колеблющейся молекуле преобразованные смещения не обязательно совпадают с первоначальными смещениями. Следует различать три случая поведения нормального колебания по отношению к заданной операции симметрии: нормальное колебание может оставаться неизменным, может изменить только знак или может претерпеть изменения, большие, чем простое изменение знака. [14]
Электронный терм - разность энергий равновесных конфигураций молекулы в возбужденном и основном состояниях. [15]