Cтраница 2
Относительная конфигурация молекулы, методы установления, которой будут далее подробно освещены, хорошо видна из проекционных формул. У углеродных атомов с одинаковой относительной конфигурацией заместители расположены по одну и ту же сторону вертикали, соответствующей углерод-углеродной связи, а у атомов с различной относительной конфигурацией заместители оказываются по разные стороны, вертикали. Однако для обозначения абсолютной конфигурации необходимо было принять определенную систему изображения на проекционных, формулах. Она была предложена Розановым 3 и состоит в следующем. [16]
Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением () - глицеринового альдегида в ( -) - молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения В - () - глицеринового альдегида в смесь мезо - и ( -) - винных кислот. Отсутствие оптической активности лезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов ( -) - винной кислоты относительно D-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов () - винной кислоты. [17]
Относительная конфигурация сульфоксидной функции в циклических сульфоксидах легко определяется с помощью метода ЯМР. Для тиан-1 - оксидов было найдено, что при аксиальной ориен-тдции S - О Связи сигналы с-1 - 3-аксиальныхводородов смещены в - обжает. Спектроскопия ЯМР 3С также используется для определения стереохимии SO-группы в тиан-1 - оксидах. [18]
Относительная конфигурация молочной кислоты была установлена превращением глицеринового альдегида в молочную кислоту. Эксперимент показал, что левовращающая молочная кислота соответствует по конфигурации D-глицериновому альдегиду, следовательно, является D ( -) - молочной кислотой. [19]
Относительная конфигурация молочной кислоты была установлена превращением глицеринового альдегида в молочную кислоту. [20]
Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением () - глицеринового альдегида в ( - ) - молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения 0 - () - глицеринового альдегида в смесь мезо - и ( - ) - винных кислот. Отсутствие оптической активности жезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов ( - ) - винной кислоты относительно D-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов () - винной кислоты. [21]
Относительные конфигурации других соединений устанавливаются подобным образом применительно к одному из трех указанных опорных соединений. [22]
Относительная конфигурация ангулярных метильных групп и атомов водорода была установлена на основании данных об относительной стабильности цис - и гранс-сочлененных кольцевых систем, транс - Декалины в общем более устойчивы, чем их цис - изомеры ( стр. [23]
Относительная конфигурация других стереоизомерных соединений определяется сопоставлением их с глицериновым альдегидом или же с другими соединениями, конфигурация которых уже установлена по отношению к стандарту. [24]
Относительная конфигурация ангулярных мстильных групп и атомов водорода была установлена на основании данных об относительной стабильности цис - и гранс-сочленепных кольцевых систем, транс - Декалины в общем более устойчивы, чем их г нс-изомсры ( стр. [25]
Относительную конфигурацию вещества устанавливают путем превращений не только глицеринового альдегида, но и любого другого соединения D - или L-ряда. При этом, однако, следует учитывать, что в зависимости оттого, какая функциональная группа будет подвергаться превращениям при переходе от одного представителя ряда к другому, оба стереоизомера ( Ъ - и L -) можно получить, например, из D-формы исходного вещества. [26]
Относительную конфигурацию вещества устанавливают путем превращений не только глицеринового альдегида, но и любого другого соединения D - или L-ряда. При этом, однако, следует учитывать, что в зависимости оттого, какая функциональная группа будет подвергаться превращениям при переходе от одного представителя ряда к другому, оба стереоизомера ( Ь - и L -) можно получить, например, из D-формы исходного вещества. [27]
Поскольку относительные конфигурации d ( -) - глицериновой кислоты и d - ( - j -) глицеринового альдегида приняты за стандарт, то отсюда следует, что и конфигурации приведенных соединений должны быть отнесены к d - ряду. [28]
Если относительная конфигурация определяется обобщенными. [29]
Сравнением относительная конфигурация ряда оптически активных веществ была выяснена достаточно давно, но вопрос об абсолютной конфигурации оставался неразрешенным. В то же время выяснение абсолютной конфигурации какого-либо одного вещества могло помочь установить конфигурацию и ряда других соединений, относительные конфигурации которых уже были известны. [30]