Конформация - кольцо
Cтраница 1
Конформация кольца А в LII подтверждается наличием в ИК-спектре полосы, соответствующей водородносвяз энной гидроксильной группе. [1]
Конформация колец в этих соединениях фиксирована, так как большое торсионное напряжение делает крайне невыгодным пребывание объемистой mpem - бутильной группы в аксиальном положении. [2]
Найти конформацию кольца, в которой среднее расщепление на у-протонах для радикала ( 3) не только близко к наблюдаемому SfcO. [3]
Найти конформацию кольца, в которой среднее расщепление на у-протонах для радикала ( 3) не только близко к наблюдаемому: Й: 0.15 мТ, но в которой отдельные пары протонного расщепления отвечают значениям [ 0.145, 0.100 мТ ] с одинаковым знаком. [4]
Обсуждается только конформация кольца А. [5]
Подробное изучение конформации колец составляет одну из важных сторон стереохимии циклов. Однако при появлении в циклах заместителей ( боковых цепей) кроме проблемы конформации самого цикла перед исследователем встают и проблемы конфигурации заместителей. [6]
Такая инверсия конформации кольца А вызовет обращение знака КД согласно диаграмме октантов. Дополнительная 1-метальная группа выталкивает кетогруппу таким образом, что перекрывание становится невозможно. Только с помощью КД нельзя установить, имеется ли в соединении с 11а - ацетоксигруппой ( XXXVIII) такое перекрывание облаков, как изображено на рис. 14 ч или же стерическое взаимодействие приводит к другой конформации кольца А. [7]
Подробное изучение конформации колец составляет одну из важных сторон стереохимии циклов. Однако при появле-нии в циклах заместителей ( боковых цепей) кроме проблемы конформации самого цикла перед исследователем встают и проблемы конфигурации заместителей. [8]
В случае незакрепленной конформации пиранозного кольца раскрытие эпиминового цикла нуклеофильными реагентами утрачивает свою стереоспецифичность. [9]
Вероятно, благодаря конформации кольца ионизованный атом кислорода направляется к атому фосфора и, более того, нуклеофильное присоединение к структурам циклогексанона является очень выгодным процессом. [10]
Было выдвинуто предположение [15], что конформации больших колец можно приближенно рассматривать как диски; при температуре перехода осуществляется вращение диска вокруг главной оси; однако вращение вокруг других осей при температурах ниже точки плавления отсутствует, в связи с чем твердая фаза остается анизотропной. По мнению авторов этой книги, если бы кольца, содержащие от 16 до 20 членов, имели форму квадратов, а не параллельных цепей, их молекулы занимали бы относительно большой объем, в результате чего плотность жидкости была бы низкой. Плотности жидких циклических углеводородов и ряда их производных плавно уменьшаются для колец, содержащих от 14 звеньев до 30-членных, и затем медленно увеличиваются. Особенно маловероятным представляется вращение большого 16-членного квадрата в двух плоскостях, поскольку для меньшего 12-членного квадрата нет необходимости вводить такое вращение. Имеющиеся данные, по-видимому, находятся в лучшем согласии не с концепцией дефекта, перемещающегося вдоль кольца ( в 8-членных циклах), а с концепцией дефекта кристаллической решетки, который перемещается вдоль кристалла. Конформации кристаллической ячейки и дефекта могут быть как квадратными, так и прямоугольными и не обязательно соответствовать друг другу. [11]
Следует предостеречь от переноса данных о конформации кольца D в случае кетонов на кольцо D, не содержащее тригонального атома углерода, так как в этом случае должны быть учтены различия в стерических и электростатических взаимодействиях. Прямое исследование конформации кольца D стероидов, не содержащего функциональных групп, весьма затруднительно из-за отсутствия подходящих параметров, таких, как поглощение карбонильной группы или прочность водородных связей в вици-нальных гликолях, определяемая по частотам валентных колебаний О - Н - связи. Однако Братчер с сотрудниками [8] рассчитал, что предпочтительной конформации 17 ( 5-замещенных стероидов с яузакс-сочленением колец С и D, например холестерина, лучше всего отвечает форма конверта, показанная формулой ( 8), в которой 13-углеродный атом расположен над плоскостью, проходящей через углеродные атомы С-14, С-15, С-16 и С-17, а 17р - заместитель имеет псевдоэкваториальную конформацию. [12]
 |
Упрощенное изображение модели side-by - side вторичной структуры ДНК ( слева н изображение детальной модели ( справа. [13] |
Однако эта модель предполагает ряд изменений в конформации углеводного кольца, в частности связи С-4, С-5 и фосфодиэфирных связей, необходимых для реализации левосторонней спирали, а также при резких изменениях направления спиральности молекулы справа-налево и слева-направо. Автор этой модели утверждает, что она приемлема в стериче-ском отношении и при исследовании методом диффракции рентгеновских лучей ее рентгенограмма не будет отличаться от В-формы ДНК. [14]
 |
Конформационная карта ( ф4, р5 P-D - рибозы при оптимизированных валентных углах. [15] |
Страницы: 1 2 3 4