Cтраница 4
Наличие двух заместителей в орго-положениях ( как в дифеновой кислоте, рис. 15) незначительно изменяет положение. Угол между кольцами в конформации с минимальной энергией увеличивается ( до 60), энергетический барьер конформации с перпендикулярным расположением колец становится меньше, а барьер плоской конформации выше. Ультрафиолетовый спектр свидетельствует о значительном уменьшении резонансного взаимодействия двух ароматических колец. Таким образом, дифеновую кислоту можно описать как два быстро взаимопревращающихся энантиомера. Когда размер орго-заместителей еще более возрастает, как в 6 6 -динитродифеновой кислоте ( рис. 15), энергия плоской конформации становится настолько большой ( благодаря внесвязному взаимодействию opro - заместителей в обоих возможных плоских кон-формациях), что значительный энергетический барьер ( порядка 20 ккал / моль или больше) препятствует взаимопревращению двух энантиомеров, причем в устойчивых ( энантиомерных) конформациях кольца расположены почти перпендикулярно. Поэтому 6 6 -динитродифеновую кислоту можно расщепить на антиподы, что было сделано Кристи и Кеннером в Англии в 1922 г. Если в случае дифеновой кислоты говорят о информационной изомерии, то об устойчивых энан-тиомерах 6 6 -динитродифеновой кислоты можно сказать, что они имеют противоположную конфигурацию [ по аналогии с () - и ( -) - молочными кислотами ], хотя также правильно сказать, что они имеют различные конформации. [46]