Скошенная конформация

Cтраница 3

Доля полностью трансоидных конформаций и конформаций с одним гош-поворотом в цепи уменьшается в гомологическом ряду н-алканов, Соответственно возрастает доля скошенных конформаций, содержащих два, три и большее число гош-поворотов. Относительное содержание каждой такой конформаций значительно ниже, чем содержание конформеров с одним гош-поворотом. Однако с удлинением углеводородной цепи резко возрастает как число возможных скошенных конформаций, так и их статистический вес, а следовательно, их суммарная концентрация. [31]

Разность энергий между изомерами диметилциклогексана. [32]

Экспериментально определенные и вычисленные величины энергии изменяются сим-батно, хотя величина энергии для х в случае взаимодействия, характерного для скошенной конформации нормального бутана, снова оказывается ближе к 1 ккал / моль. [33]

Таутомерное равновесие О-глкжозы. [34]

Напротив, шести-членные циклы имеют крестовидную форму, в к-рой заместители при соседних атомах С занимают более выгодные положения, соответствующие скошенной конформации. Существуют два типа кресловидной конформации пираиоз - С4 и С, ( цифры в верх, и ниж. Более устойчивым является кресло с наши, числом объемистых аксиальных группировок. [35]

Некоторые соединения, явно не способные к образованию водородной связи, например 1 2-диметоксиэтан, тем не менее все же существуют предпочтительно в скошенной конформации, что объясняют диполь-ди-польным взаимодействием. Иногда такое объяснение используют и в случае 2-галогенэтанолов. [36]

Изменение потенциальной энергии внутреннего вращения в молекуле дихлорэтана. [37]

Таким образом, дихлорэтан представляет собой динамическую смесь трех конформаций: наиболее устойчивой транс-формы ( p 0 и 360) и двух так называемых скошенных конформаций ( ф120 и 240), которые обладают одинаковой энергией ( ряс. [38]

Как видно, в исходном состоянии как для метилформиата, так и для метилацетата имеется одна, дважды вырожденная конформация с е 0 ( отсутствуют отталкивания скошенных конформации, вследствие чего соответствующие статистические суммы равны 2 и в выражении ( X. В активированном состоянии для метилформиата существуют две конформации. [39]

Так, например, изучение ИК-спектров 1 2-хлорфторэтана и 1 2-бромфторэтана [18] показало, что в разных агрегатных состояниях преобладают разные конформации: в жидкой фазе более устойчива скошенная конформация ( А. И здесь на конформационное равновесие в жидкой фазе оказывают влияние межмолекулярные силы, однако авторы рассматриваемой работы считают, что они не сводятся к простому ослаблению диполь-дипольного отталкивания, о котором говорилось выше. [41]

Очевидно, что большая часть молекул в любой момент времени находится в трансоидной кон-формации, дипольный момент которой равен нулю, так как связи С-Вг антипараллельны, но достаточное число молекул имеет скошенную конформацию. Последняя обладает некоторым дипольным моментом, создающим дипольный момент 1 2-дибромэтана. В газовой фазе энергетические различия между скошенной и трансоидной формами 1 2-дибромэтана составляют 1 4 ккал / моль; принимая во внимание больцма-новское распределение молекул между различными энергетическими уровнями, а также тот факт, что скошенная конформация статистически вдвое более выгодна ( существуют две зеркальные скошенные формы и только одна трансоидная форма), получаем следующее распределение молекул при комнатной температуре: 85 % молекул имеют трансоидную кон-формацию и 15 % молекул существуют в виде скошенной конформации. В жидкой фазе диэлектрическая проницаемость выше и, следовательно, по закону Кулона отталкивание электрических диполей меньше; поэтому разность между энергиями скошенной и трансоидной конформации составляет только 0 7 ккал / моль; в жидкой фазе примерно одна треть молекул будет находиться в скошенной конформации. [42]

Из этих расчетов нельзя ожидать, что в о ( МА) - или 1 - ( ббб) - конфи-гурациях в той же степени существует такое равенство в энергиях между различными асимметричными и симметрично скошенными конформациями и вытекающая из этого равенства свобода колебаний обоих атомов углерода ( гл. Поэтому было бы интересно сравнить параметры тепловой анизотропии для кольцевых атомов, например L - и о - [ Со ( к-рп) 313 в кристаллах, в которых анионы заметно не взаимодействуют с хелатными кольцами. [43]

Конформации глюкозных остатков в амилозе В и. [44]

Вполне возможно, что представления Ривса ( 1954) и Бентли ( 1959) о том, что в амилозе должно быть не менее чем две конформации моноз - конформация ванны ( В1 и В3) и близкие к ним скошенные конформации ( рис. 25), являются правильными. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5