Cтраница 5
Наиболее стабильные конформации этиленди-амина включают как симметричные, так и несимметричные скошенные конформации, и среди целого ряда кон-формаций существуют очень малые энергетические различия. Хелатный цикл исключительно гибок и не ограничивается, как считали первоначально, парой энантио-мерных скошенных конформации С2 - симметрии. [61]
Превышение экспериментальных дшшлышх моментов над моментами свободного вращения для связи Р - Р с трехвалентными атомами фосфора и для связи Э - Э других элементов V, VI групп требует существования минимума на потенциальной кривой вращения вблизи мс-положения заместителей. Если для соединений со связями Р - Р такой минимум в принципе существует в скошенной конформации, то для элементов VI группы его нет и это сообщение не может быть использовано в качестве общего объяснения ситуации. Кроме того, в тетраметилдифосфине расчет ван-дер-ваальсовых барьеров вращения не обнаружил минимума в скошенной конформации, а в тет-раиодиддифосфине, наоборот, несмотря на существование глубокого расчетного минимума в скошенной конформации [7], молекула в растворе имеет тпракс-конформацию. Поскольку в обоих случаях экспериментальный ди-польный момент больше момента свободного вращения, предполагаемый минимум вблизи tyuc - положения заместителей должен иметь, очевидно, свя-зевый, а не ван-дер-ваальсов характер. [62]